Fundamentals of Materials

Science and Engineering

William D. Callister, Jr.
Department of Metallurgical
Engineering
The University of Utah
Verso alternativa de:
Materials Science and Engineering: An
Introduction, Fifth Edition
Apresentao do curso
Captulos do livro texto
1 - Introduo
Inicialmente se utilizavam somente materiais
naturais: pedra, madeira, argila, peles.
Descobrimento de tcnicas para a produo
de materiais: porcelana, alguns metais.
Descobrimento de processos que permitiram
modificar as propriedades dos materiais:
mistura de diferentes materiais, tratamento
trmico e termomecnico.
Por volta de 1940 se iniciou o estudo
sistemtico da relao estrutura-
propriedades.
Cincia dos materiais: estudo da relao entre estrutura
e propriedades dos materiais.

Engenharia de materiais: desenvolvimento ou
aperfeioamento de tcnicas de fabricao e
processamento de materiais com base nas relaes
estrutura-propriedades.
1 - Introduo
Classificao geral dos materiais
Metais
Eltrons livres (bons condutores)
Resistentes e maleveis

Cermicas
Esto entre os metais e no metais (xidos, nitretos,
carbonetos, argila, cimento, vidro)
Duros e frgeis

Polmeros (plsticos e borrachas)
Elementos orgnicos compostos por carbono, hidrognio
e outros elementos no metlicos
Estruturas moleculares grandes
Baixa densidade
Alta flexibilidade
Classificao geral dos materiais
Compsitos
Mais de um tipo de material (fibra de vidro = cermica+
polmero)
Combinao de propriedades

Semicondutores
Propriedades eltricas entre condutores e isolantes
Sensveis a quantidades mnimas de tomos de
impurezas (Fabricao de circuitos integrados chips)

Biomateriais
Materiais que podem ser utilizados no corpo humano
sem produzir efeitos colaterais (metais, cermicos,
polmeros, semicondutores)
7
Aplicaes
e Usos
8
Necessidades Atuais e Desafios Futuros
Reatores nucleares: materiais para conteno de radiao
e armazenamento de resduos radioativos, novos materiais
para combustveis.
Transporte: materiais leves e resistentes em altas
temperaturas para otimizar o rendimento energtico.
Energia: novos materiais para combustvel, materiais
especficos para a fabricao de novos dispositivos para
gerao de energia usando fontes alternativas no
agressivas ao meio ambiente.
Busca de novos recursos para substituio de fontes no
renovveis, como o petrleo, usadas na produo de
polmeros.
Reciclagem.
9
Estruturas e ligaes atmicas
Alotropia: diamante x grafite (apenas tomos de C)
Muitas das propriedades dos materiais
dependem dos arranjos atmicos e das interaes
existentes entre tomos e/ou molculas.
Diamante Grafite
10
Modelos atmicos
2 Estrutura e ligaes interatmicas atmicas
(sc.XIX)
Dalton postulou que:
-A matria formada por pequenas
partculas designadas por tomos

-Os tomos so indivisveis e indestrutveis

-Os tomos do mesmo elemento so iguais

-Os tomos de elementos diferentes so
diferentes

-tomos de elementos diferentes combinam-se
entre si formando compostos



Modelo do Pudim com passas

O tomo era uma esfera macia
carregada positivamente, onde se
encontravam incrustados, de forma
mais ou menos aleatria, eltrons.

A primeira partcula subatmica a ser
descoberta foi o eltron, em 1897, por
Thomson
(1911)
Rutherford descobriu experimentalmente,
bombardeando uma folha de ouro com
partculas alfa, que uma grande parte do
tomo era espao vazio, onde estavam os
eltrons. No centro existia um ncleo muito
pequeno e muito denso de carga elctrica
positiva.
O tomo constitudo por um ncleo central,
volta do qual giravam eltrons em orbitas
circulares bem definidas.
(1913)
Modelo Planetrio

- S algumas rbitas so
permitidas (a energia do eltron
no tomo est quantificada).

- O eltron pode mudar de rbita,
absorvendo ou emitindo energia,
correspondente diferena de
energia entre essas rbitas.
Modelo da nuvem electrnica ou modelo
quntico
Este modelo baseado:
-No Princpio de Heisenberg: no possvel
saber-se ao mesmo tempo onde est o
eltron e o seu estado ondulatrio.
-Na Equao de onda de Schrdinger:
considera o eltron como uma onda. A
resoluo matemtica dessa equao fez
surgir trs parmetros, designados por
nmeros qunticos, que caracterizam os
orbitais dos tomos.
-Orbitais: zonas em torno do ncleo onde
mais provvel encontrar um eltron de
determinada energia.



16
Modelos atmicos
a) Bohr
b) Modelo quntico

(a) (b)
17
Nmeros qunticos
Nmeros qunticos:

-Principal (n): distncia da rbita ao ncleo do tomo
-n = 1, 2, 3, 4... ou K, L, M, N, O...

-Secundrio (l), formato da rbita: s, p, d, f
-Orbital s:
18
-Secundrio (l), formato da rbita: s, p, d, f
-Orbital p:
-Orbital d:
Nmeros qunticos
19
-Nmero quntico tercirio (m
l
), nmero de estados de
energia do nmero quntico secundrio (l). Variaes
do formato num mesmo estado de energia.
-Quarto nmero quntico (m
s
): spin ( +0,5 e 0,5)

Nmeros qunticos
20
Nmeros qunticos
-Energia dos eltrons
Diagrama de (Linus) Pauling
21
Distribuio eletrnica
22
TABELA PERIDICA
Perodos:
Nmero quntico principal
Grupos ou colunas: n de tomos na
ltima camada
Grupos B: metais de transio. Penltima camada parcialmente preenchidas
23
Eletronegatividade
-Eletronegatividade
-Os tomos so mais suscetveis a receber eltrons (mais
eletronegativos) se suas camadas externas esto mais
preenchidas e so menos blindadas pelo ncleo (mais
afastadas do ncleo)

24
Fora das ligaes atmicas
-Potencial Lennard-Jones
-Potencial 6-12



-r
12
repulso (Princpio de excluso dePauli)
-r
6
atrao (Foras de van der Waals)
-Energia de atrao e repulso

E
0
Estado de mnima energia
Energia necessria para separar os
tomos a longas distncias
25
O comprimento da ligao entre dois tomos a distncia
correspondente ao ponto de mnima energia (soma dos dois raios
atmicos). (a) Para metais puros, todos os tomos tm o mesmo raio
atmico. (b) Para slidos inicos, os raios atmicos so diferentes, uma
vez que ons adjacentes nunca so idnticos.
26
Fora das ligaes atmicas
-Algumas propriedades dos materiais
dependem de E
0
.

E
0


Alta temperatura de fuso;
Alto mdulo de elasticidade;
Estado slido da matria;
Baixo coeficiente de expanso trmica
27
CORRELAO DAS PROPRIEDADES COM AS
CURVAS DE FORA E DE ENERGIA DE LIGAO
Resistncia mecnica:
aumenta com a fora mxima e
com a profundidade do poo da
curva de energia de ligao.
Pontos de fuso e de ebulio:
aumentam com a profundidade
do poo da curva de energia de
ligao
Coeficiente de expanso
trmica: diminui com a
profundidade do poo da curva
de energia de ligao

28
CORRELAO DAS PROPRIEDADES COM AS
CURVAS DE FORA E DE ENERGIA DE LIGAO
Mdulo de elasticidade:
aumenta com a tangente da
curva de fora de ligao no
ponto onde a fora nula,
(dF
N
/dr), para F
N
=0
29
CORRELAO DAS PROPRIEDADES COM AS
CURVAS DE FORA E DE ENERGIA DE LIGAO
30
Trabalho 1
-Parte 1: Dia 22/02/2011
-- Apresentao dos temas: (0,5 ponto)
-Classificao geral dos materiais
-Modelos atmicos
-Nmeros qunticos
-Tabela peridica
-Energia de ligao

-Parte 2: Dia 15/02/2011
- Prova sobre os temas apresentados (0,5 ponto)

31
Prova sobre os temas apresentados (0,5 ponto)
1. O que faz com que um material tenha comportamento de condutor ou isolante?
2. No trabalho sobre classificao dos materiais afirmou-se que uma classificao importante
de materiais condutores, isolantes, semicondutores e magnticos, em seguida
apresentada uma classificao de materiais cristalinos. Qual a relao destes ltimos
materiais com a classificao proposta?
3. De acordo com a apresentao qual a diferena entre ductilidade e maleabilidade?
4. Na apresentao do tema Tabela Peridica foi apresentado o conceito de valncia. Em que
consiste esse conceito?
5. Qual a principal diferena da tabela peridica organizada por Mendeleev para a tabela
atual?
6. O que faz com que diferentes elementos qumicos pertenam a mesma famlia?
7. Por que os gases nobres so inertes?
8. O que representam os nmeros qunticos?

32
Natureza das ligaes atmicas
-Ligaes Primrias ou Qumicas: inicas, covalentes e metlicas
-Tendncia dos tomos em completarem suas camadas
eletrnicas mais externas

-Ligaes Secundrias ou Fsicas:
-Atrao entre cargas opostas (mais fracas do que as ligaes
primrias)
33
Atrao entre os ons negativo
(nion) e positivo (ction).
Os eltrons de valncia so
transferidos entre tomos
produzindo ons
Forma-se com tomos de
diferentes eletronegatividades
(alta e baixa)
A ligao inica no direcional,
a atrao mtua
A ligao forte= 150-300
kcal/mol (por isso o Ponto de
Fuso dos materiais com esse
tipo de ligao geralmente alto)
Ligaes inicas
34
Ligaes inicas
Frao inica da ligao
35
Em resumo:
Atrao mtua de cargas + e -
Envolve o tamanho de ons
Elementos menos eletronegativos: cedem e
-
ctions
Elementos mais eletronegativos: recebem e
-
nions
Ligaes inicas
36
Ligaes inicas
Propriedades de compostos inicos

Os ons em um slido inico so ordenados na rede, formando
uma forte atrao eltrica entre eles

Sais e xidos metlicos so tipicamente compostos inicos.

A forte ligao responsvel por:
- Elevada dureza ( frgil)
- Elevado pontos de fuso e ebulio
- Cristalinos slidos a T
ambiente
- Podem ser solveis em gua

Os slidos cristalinos no conduzem eletricidade, pois os
ons no esto livres para mover-se e transportar
corrente eltrica.

Porm, quando fundidos ou dissolvidos em gua sero
condutores de eletricidade, pois suas partculas inicas estaro
livres.
37

A ligao covalente forte
(um pouco menos que a
inica)= 125-300 kcal/mol
Esse tipo de ligao comum
em compostos orgnicos, por
exemplo em materiais
polimricos e diamante.
Tipo de simetria em
ligaes covalentes
Ligaes covalentes
Os eltrons de valncia so
compartilhados
Forma-se com tomos de alta
eletronegatividade
A ligao covalente direcional
38
Compartilhamento de um par de eltrons em comum
Pode ser coordenada ou dativa
Covalncia entre ametais (Ex. F
2
, O
2
, Cl
2
) baixo PF
Covalncia entre mais tomos (Ex. Diamante) alto PF

Ligaes covalentes
Em resumo:
Metano
39
Compostos covalentes unidades individuais: molculas
Molcula simples: pequeno grupo de tomos ligados por foras covalentes. Propriedades:
- Podem ser lquidos ou slidos(no cristalinos) a T
ambiente

- Insolveis em gua, mas solveis em outros solventes
- Isolantes eltricos e no eletrlitos
- Apresentam baixo ponto de fuso e ebulio: foras entre tomos so fortes, mas as
foras entre molculas so fracas e facilmente quebradas no aquecimento
- So ms condutores de eletricidade devido a ausncia de eltrons (ou ons) livres

Macromolcula: molculas grandes com um grande nmero de tomos ligados covalentemente
em uma estrutura contnua. Propriedades:
- Slidos com alto ponto de fuso: elementos podem formar ligaes simples com
outros tomos, formando uma estrutura muito estvel. Ex Diamante
- Cristalinos, freqentemente

Ligaes covalentes
40
Diamante
C apresenta ligaes tetradricas: C no centro de um tetraedro regular formado de
outros quatro carbonos
Estrutura do diamante: molcula macia contnua em cada cristal
Dureza do diamante trincar um diamante significa quebrar milhes de ligaes
covalentes com energia de ligao de 711kJ/mol
Ligaes covalentes
41
Ligao Metlica
tomos dos metais
possuem de um a trs
eltrons de valncia.
A ligao resultante
no-direcional.
Os eltrons de valncia
passam a se comportar
como eltrons livres :
Apresentam a mesma
probabilidade de se
associar a um grande
nmero de tomos
vizinhos.
Formam uma nuvem
eletrnica .
42
LIGAES SECUNDRIAS ou de
Van der Waals (VDW)
Johannes Diderik van der Waals
Ocorrem atraes entre dipolos gerados pela assimetria de
cargas de tomos ou molculas.
O mecanismo dessas ligaes similar ao das ligaes inicas,
porm no existem eltrons transferidos.

Representao esquemtica da ligao de Van der Waals entre dois
dipolos.
As ligaes dipolares podem ser entre: (i) dipolos induzidos flutuantes,
(ii) dipolos induzidos, (iii) dipolos permanentes.
43
Representao esquemtica de (a) um tomo eletricamente simtrico e
(b) um dipolo atmico flutuante.
Ex. Liquefao, ou at a solidificao em alguns casos, de gases inertes
ou molculas simtricas (H
2
, Cl
2
) se do com esse tipo de ligao
o tipo de ligao atmica mais fraca de todas.
Temperaturas de fuso ou evaporao so bastante baixas
Constante vibrao do tomo causa a formao de um dipolo
Dipolo flutuante (Disperso de London)
44
Dipolo induzido
Dipolo de molcula polar induzida
Molculas polares
Tamanho e posio dos tomos geram um desequilbrio na
molcula causando acmulo de carga
45
um caso especial de ligao entre molculas polares.
o tipo de ligao secundria mais forte.
Ocorre entre molculas em que o H est ligado covalentemente ao F
(HF), O (H
2
O) ou N (NH
3
).


Dipolo Permanente
Ponte de hidrognio
46
Ligaes secundrias
gua
PVC
47
48
MATERIAIS SEGUNDO O TIPO DE LIGAO
Tetraedro que representa a contribuio relativa dos diferentes tipos de
ligao para as quatro categorias fundamentais de materiais de
engenharia (metais, cermicas, polmeros e semi-condutores)
49
gelo,slidos
orgnicos
(cristais)
Cu, Ag, Au, outros
metais
diamante, oxignio,
molculas orgnicas
muitos minerais Exemplos
solveis em
solventes
orgnicos
insolveis
solubilidade muito
baixa
solvel em solventes
polares
Solubilidade
baixo geralmente alto baixo moderado a alto
Ponto de
fuso
isolantes no estado
slido e lquido
bom condutor por
transporte de
eltrons
isolante em slido e
lquido
conduo por transporte de
ons, somente quando
dissociado
Condutivida
de eltrica
mole e plstico
baixa a moderada;
dctil e malevel
muito duro, frgil moderada a alta Dureza
fraca
moderada e
varivel
muito forte forte
Intensidade
de ligao
Intermolecular Metlica Covalente Inica
Exceo do diamante
Comparao entre o tipo de ligao e
propriedades esperadas
50
Trabalho 1
Exerccios
1. Quais os tipos de ligaes qumicas existentes nos materiais metlicos,
cermicos e polimricos?
2. Relacione o ponto de fuso de um material com a sua energia de ligao.
3. Por que o diamante tem alto ponto de fuso enquanto o ponto de fuso
do polietileno muito mais baixo? (Os dois materiais apresentam ligaes
covalentes fortes!).
4. Por que o diamante duro e o polietileno mole?
5. Por que o diamante frgil e o polietileno malevel?
6. Por que os slidos inicos so freqentemente frgeis enquanto os
metais so maleveis?
7. Relacione o mdulo de elasticidade de um material com a sua energia de
ligao.
51
Estruturas de metais e cermicas
Estruturas cristalinas
Os tomos esto organizados em um arranjo peridico de
longo alcance (grande distncias atmicas)
Ex. metais, alguns cermicos, alguns polmeros
Estruturas no cristalinas ou Amorfas
No possuem um arranjo ordenado por longas distncias
interatmicas
Ex polmeros, cermicos
Cristalino
Amorfo
52
Reticulado cristalino
Nos materiais cristalinos, denomina-se estrutura cristalina maneira como
tomos, molculas ou ons se encontram espacialmente arranjados.
Modelo de esferas rgidas: Os tomos ou ons so representados como esferas
de dimetro fixo.
Reticulado: Arranjo tridimensional de pontos em que cada ponto tem a mesma
vizinhana.
Clula unitria: o menor agrupamento de tomos representativo de uma
determinada estrutura cristalina especfica.
Nmero de coordenao: o nmero de vizinhos de um tomo no reticulado
53
Estruturas cristalinas
Clula unitria: unidade que se repete na estrutura
Estrutura
CFC
Parmetro de rede:
- Distncia e inclinao
entre tomos vizinhos
54
Reticulado cristalino
Slido cristalino no qual os tomos so
representados por esferas rgidas
Reticulado cristalino
No reticulado cristalino dois pontos quaisquer tm a mesma
vizinhana.
55
Clula Unitria
Slido cristalino CFC
Clula unitria
representada por
esferas rgidas
Clula unitria de
um reticulado
cristalino.
O conceito de clula unitria usado para representar a simetria de
uma determinada estrutura cristalina.
Qualquer ponto da clula unitria que for transladado de um mltiplo
inteiro de parmetros de rede ocupar uma posio equivalente em
outra clula unitria.
56
Parmetros de rede

Geometricamente uma clula unitria pode ser
representada por um paraleleppedo.
A geometria da clula unitria
univocamente descrita em
termos de seis parmetros: o
comprimento das trs arestas
do paraleleppedo (a, b e c) e
os trs ngulos entre as arestas
( o, | e ). Esses parmetros
so chamados parmetros
de rede.
57
Sistemas cristalinos
Existem somente sete diferentes combinaes dos
parmetros de rede. Cada uma dessas combinaes constitui
um sistema cristalino.
58
Sistema Cbico
a = b = c
o = | = = 90
0

cbico simples cbico de corpo
centrado (CCC)
cbico de faces
centradas (CFC)
59
Sistema Hexagonal
a = b = c
o = | = 90
0
e = 120
0

60
Sistema Tetragonal
a = b = c
o = | = = 90
0
tetragonal simples
tetragonal de
corpo centrado
61
Sistema Rombodrico
a = b = c
o = | = = 90
0
rombodrico (R)
62
Sistema Ortorrmbico
a = b = c
o = | = = 90
0
ortorrmbico simples
ortorrmbico de
corpo centrado
ortorrmbico de
bases centradas
ortorrmbico de
faces centradas
63
Sistema Monoclnico
a = b = c
o = = 90
0
= |
monoclnico
simples
monoclnico de
bases centradas
64
Sistema Triclnico
a = b = c
o = = |
triclnico
65
Cbica de Face Centrada (CFC)
66
Empilhamento Atmico - CFC
67
Cbica de Face Centrada (CFC)
A relao entre o raio atmico, R, e a aresta do cubo, a,
dada por:
O nmero de tomos por clula unitria igual a 4.
O nmero de coordenao igual a 12.
Exemplo de metais CFC: cobre, alumnio, ouro, chumbo.
2 2R a =
68
Cbica de Corpo Centrado (CCC)
69
Cbica de Corpo Centrado (CCC)
70
Cbica de Corpo Centrado (CCC)
A relao entre o raio atmico, R, e a aresta do cubo, a,
dada por:
O nmero de tomos por clula unitria igual a 2
O nmero de coordenao igual a 8
Exemplo de metais CCC: Fe-o, cromo, tungstnio,
molibdnio

3
4R
a =
71
Fator de empacotamento atmico (FEA)
clula
tomos
V
V
FEA =
74 , 0
) 2 2 (
3
4
4
3
4
4
3
3
3
3
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
R
R
a
R
FEA
CFC
t t
72
Hexagonal Compacta (HC)
a
c
c/a = 1,633 (ideal)
O nmero de tomos por clula unitria igual a 6
O nmero de coordenao igual a 12
O FEA igual a 0,74
Exemplo de metais HC: cdmio, cobalto, zinco
73
Clculo terico da densidade
Clculo da densidade terica do cobre:
-Estrutura: CFC
-N tomos: 4
-Massa atmica (tabela peridica): 63,5 g/mol
-Vc calculado: ( )

-Raio atmico:
-RESULTADO
- = 8,89 g/cm
3

74
Estruturas Cristalinas
Cbica de Corpo
Centrado - CCC
Cbica de Faces
Centradas - CFC
Cbica Simples
CC
75
Estruturas Cristalinas de
Alguns Metais
Clulas e tomos
4 tomos
2 tomos
77
Alotropia e polimorfismo
Polimorfismo: fenmeno no qual um slido (metlico ou no metlico)
pode apresentar mais de uma estrutura, dependendo da temperatura e
da presso (por exemplo, Al
2
O
3
como alumina-o e alumina-).
Alotropia: polimorfismo em elementos puros.
Exemplo: o diamante e o grafite so constitudos por atmos de carbono
arranjados em diferentes estruturas cristalinas.
Diamante
Grafite
78
Alotropia e polimorfismo
Alotropia: Dos elementos qumicos conhecidos, 40% apresentam
variaes alotrpicas
79
Alotropia do Ferro
80
Alotropia do Ferro
Martensita
81
Alotropia do Carbono
82
Estruturas polimricas
83
Estruturas de Polmeros
84
Materiais monocristalinos e policristalinos
Monocristalinos: apresentam
a mesma estrutura cristalina
em toda a extenso do
material sem interrupes.

Policristalinos: constitudo de
vrios cristais ou gros.
Os contornos de gro so regies separando cristais de
diferentes orientaes em um material policristalino.
Material policristalino
85
ndices de Miller: direes cristalogrficas
Direo cristalogrfica: vetor que une dois pontos da rede
cristalina.
Procedimento para determinao dos ndices de Miller de uma
direo cristalogrfica:
transladar o vetor direo de maneira que ele passe pela
origem do sistema de coordenadas.
determinar a projeo do vetor em cada um dos trs eixos
de coordenadas. Essas projees devem ser medidas em
termos dos parmetros de rede (a,b,c)
multiplicar ou dividir esses trs nmeros por um fator
comum, tal que os trs nmeros resultantes sejam os
menores inteiros possveis.
representar a direo escrevendo os trs nmeros entre
colchetes: [u v w].

86
Direes cristalogrficas : exemplo


x y z
projees x a 1 x b O x c
projees em
termos de a,b e c
1 0
reduo a mnimos
inteiros
1 2 0
notao [120]
Nota: uma famlia de direes, por exemplo [100], [100],
[010], [010], [001] e [001] representada por <100>
87
Direes cristalogrficas : exemplo


88
ndices de Miller: Planos Cristalogrficos
Determinao dos ndices de Miller de um plano cristalogrfico:
Determinar os interceptos do plano com os eixos do sistema de
coordenadas em termos dos parmetros de rede a,b e c. Se o
plano passar pela origem, transladar o plano para uma nova
posio no sistema de coordenadas.
Obter os recprocos desses trs interceptos. Se o plano for paralelo
a um dos eixos, considera-se o intercepto infinito e o seu recproco
zero.
Representar na forma ( h k l )

Nota: s vezes necessrio multiplicar ou dividir
esses trs recprocos por um fator comum, tal que os
trs nmeros resultantes sejam os menores inteiros
possveis.

89
Planos cristalogrficos
Nota: uma famlia de planos, como
por exemplo (111), (111), (111),
(111), (111), (111), (111) e (111)
representada por {111}
90
Planos cristalogrficos - Exemplos
91
Planos cristalogrficos - Exemplos
92
Planos cristalogrficos - Exemplos
93
Planos cristalogrficos - Exerccios
Desenhar clulas unitrias cbicas indicando as seguintes direes:
a) [110]

b) [121]

c) [133]

d) [123]

e) [122]

f) [103]
94
Planos cristalogrficos - Exerccios
Indicar os ndices de direes na seguinte clula unitrias cbica
indicando as seguintes direes:
95
Planos cristalogrficos - Exerccios
Desenhar clulas unitrias cbicas indicando os seguintes planos:
a) (011)

b) (112)

c) (123)

96
Planos cristalogrficos - Exerccios
Indicar os ndices dos planos nas seguintes clulas unitrias cbica: