UNIDAD 5 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO BINARIOS (Diagramas de fases)

Definicin de Fase
Parte de un sistema cuya composicin (naturaleza y concentracin de constituyentes) y organizacin atmica (estructura cristalina o amorfa) son fijas. Es decir, parte homognea de un sistema cuyas caractersticas fsicas y qumicas son comunes.

Una fase tiene las siguientes caractersticas:

La misma estructura y ordenamiento atmico en todo el material. Tiene en general la misma composicin y propiedades en su interior.

Hay una interfase definida entre la fase y cualquiera de las otras fases circundantes.

Fase
Una fase de un material, en trminos de su microestructura, es una regin que difiere en estructura y/o composicin de otra regin.

Agua lquida agua

Hielo Vapor de agua

Diagramas de fases
Son representaciones grficas de las fases que estn presente en un sistema de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones.

De los diagramas de fases se puede obtener la siguiente informacin: Mostrar que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas

Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y el rango de temperatura en el que se presenta la solidificacin.

Conocer la temperatura a la cual fases diferentes comienzan a fundir.

Diagramas de fases de sustancias puras Una sustancia pura puede existir en las fases slida, lquida y vapor,

dependiendo de las condiciones de temperatura y presin.

Diagrama de fases en equilibrio presin -

temperatura para el agua

Punto triple: presin y temperatura a la que estn en equilibrio (coexisten) tres fases de un material

Diagrama presin-temperatura carbono

Diagrama de fases en equilibrio

presin temperatura, hierro puro

En la mayora de las aplicaciones cotidianas, se utilizan aleaciones. Monofsica

Aleacin
Polifsica

Aleacin monofsica Aleacin polifsica

Es importante conocer el comportamiento de un material con la

temperatura. Tres ejemplos: - Cuando el ejrcito nazi, se encontr en campo sovitico durante el fro

invierno, no haban tenido en cuenta que todo su armamento metlico, iba a

sufrir las consecuencias del fro. A -40 C, los aceros pueden contraerse entre 1 - 4%, en funcin del contenido de carbono. En otras palabras, pensar en un tubito por donde sale una bala de can, que debera medir 100mm, se ha

encogido 2 3mm

- El PTFE, (tefln) en estado 100% slido, puede soportar hasta los 270C, sin perder sus propiedades, y en cortos periodos de tiempo, hasta los 315C por qu no ms all? Resulta que a partir de 325C, el PTFE empieza a carbonizarse, y a emitir unos vapores que son bastante txicos.

- En los aceros, existen una fase de transicin, donde el material cambia su

capacidad de deformarse, o sea, pasa de dctil a frgil. Cuando se

recuperaron partes del casco del malogrado Titanic, se realizaron los ensayos para determinar la temperatura de transicin del acero utilizado, determinando que era -15 C. As que el empleo de ese material, la temperatura del agua por

donde andaban, adems de otros detalles estructurales como las uniones

entre planchas, provoc la ruptura del casco, y el hundimiento del barco. La culpa no fue solamente el choque contra el iceberg.

Solubilidad y soluciones slidas Cuando se mezclan diversos componentes o materiales, como por ejemplo cuando se agregan elementos aleantes a un metal, se pueden formar soluciones slidas o lquidas.

Solucin slida:
Fase slida formada por la combinacin de dos o ms elementos que estn atmicamente dispersos, formando una nica estructura (fase) y de composicin variable (por ser una solucin, hay un rango de solubilidad).

Solubilidad de soluciones slidas:

Solubilidad total (completa)

Solubilidad parcial o limitada

Insolubilidad total

a) Solubilidad total b) solubilidad limitada c) insolubilidad total

a) y b) Cu y Ni lquidos son totalmente solubles entre s, las aleaciones slidas de Cu y Ni tienen solubilidad completa c) En aleaciones Cu y Zn que contienen ms de 30% de Zn se forma una segunda fase por la solubilidad limitada del Zn en el Cu

Lmite de solubilidad Para una temperatura especfica, existe una concentracin mxima de tomos de soluto que se disuelven en el disolvente para formar una solucin

slida.

Solubilidad del azcar en un jarabe de agua azucarada

TIPOS DE SOLUCION SOLIDA

Es la fase cristalina nica y homognea que contiene dos o mas especies

qumicas, se dividen en dos tipos: a) INTERSTICIALES Cuando el tomo de soluto es lo bastante pequeo para ocupar espacios abiertos entre tomos adyacentes en la estructura cristalina se forma una SOLUCION SOLIDA INTERSTICIAL. b) SUSTITUCIONAL. Es cuando los tomos del soluto se encuentra en alguno de los puntos reticulares del solvente, siendo la distribucin al azar.

Solucin slida sustitucional: los tomos de B ocupan posiciones de

la red A

Solucin slida intersticial: los tomos B ocupan posiciones intersticiales de la red A

Soluciones slidas sustitucionales: En las soluciones slidas sustitucionales, los tomos de soluto sustituyen en

trminos de posicin, a los tomos de la matriz.

Para que un sistema de aleacin, como el de Cu-Ni, tenga solubilidad slida ilimitada, deben satisfacerse ciertas condiciones conocidas como las Reglas de Hume- Rothery:

El radio atmico de cada uno de los dos elementos no debe diferir en ms del 15%,para minimizar la deformacin de la red.
Los elementos no deben formar compuestos entre s. Es decir, no debe haber diferencias apreciables en la electronegatividad de cada elemento. Los elementos deben tener la misma valencia. La estructura cristalina de cada elemento de la disolucin slida debe ser la misma

Ejemplo:

Solucin slida intersticial: En las soluciones slidas intersticiales, los tomos de soluto se sitan en los intersticios que hay entre los tomos del cristal.

Radio del mayor intersticio Fe FCC: 0,053 nm Radio del mayor intersticio Fe BCC: 0,036 nm Radio atmico C: 0,075 nm

Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones en cualquier combinacin de temperatura y composicin de la aleacin. Se tienen 3 tipos de diagramas: Tipo I: Solubilidad total al estado slido y liquido

Tipo II: Solubilidad total al estado liquido e insolubilidad al estado slido

Tipo III: Solubilidad total al estado liquido y solubilidad parcial al estado slido.

Tipo I: Solubilidad total al estado slido y liquido

a) Temperatura liquidus y solidus b) Fases presentes c) Composicin de cada fase d) Cantidad de cada fase (regla de la palanca) e) Solidificacin de aleaciones

a) Temperatura liquidus y solidus La temperatura liquidus o de lquido se define como aquella

arriba de la cual un material es totalmente lquido.

La temperatura solidus o de slido, es aquella por debajo de la

cual esa aleacin es 100% slida

La diferencia de temperaturas entre la de lquido y la de slido es el intervalo de solidificacin de la

aleacin

b) Fases presentes El diagrama de fases puede considerarse como un mapa de caminos; si se conocen las coordenadas, temperatura y composicin de la aleacin, se pueden determinar las fases que se encuentren

presentes.

c) Composicin de cada fase

Cada fase presente en una aleacin tiene una composicin, expresada como el porcentaje de cada elemento

en la fase.
Cuando se encuentra presente slo una fase en la aleacin, la composicin de la fase es igual a la

composicin general de la aleacin.

Cuando coexisten dos fases, como lquido y slido, la composicin de ambas difiere de la composicin general original. Usualmente la composicin est

expresada en porcentaje en peso.

c) Composicin de cada fase Se utiliza una lnea de enlace o isoterma para determinar composicin de las dos fases la

Una lnea de enlace o isoterma es una lnea horizontal en una regin de dos fases, que se traza a la temperatura de inters. Los extremos de la isoterma

representan la composicin de las dos fases en equilibrio.

Ejemplo: Determine la composicin de cada fase en una aleacin Bi 50% Sb a 550 C, 400 C, 350 C y 300 C

d) Cantidad de cada fase (regla de la palanca) Conocer las cantidades relativas de cada fase presentes en la aleacin

Considere el diagrama de fases del cobre-nquel y la aleacin de composicin C0 a 1250C, donde C y CL representan la concentracin de nquel en el

slido y en el lquido y W y WL las fracciones de masa de las fases presentes.

La deduccin de la regla de la palanca se fundamenta en dos expresiones de conservacin de la masa: En primer lugar, tratndose de una aleacin bifsica, la suma de las fracciones de las fases presentes debe ser la unidad:

W WL 1
En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir con la masa total de la aleacin

WC WLCL C0
Las soluciones simultneas de estas dos ecuaciones conducen a la expresin de la regla de la palanca para esta situacin particular

WL

C C0 C CL

C0 CL W C CL

En general, la regla de la palanca se puede enunciar como:

Porcentaje de fase

brazo de palanca opuesto x 100 longitud total de la lnea de enlace

Se puede aplicar la regla de la palanca en cualquier regin de dos fases de un diagrama de fases binario. Se utiliza para calcular la fraccin relativa o porcentual de una fase en una mezcla de dos fases. Los extremos de la palanca indican la composicin de cada fase (es decir, la concentracin qumica de los distintos componentes)

Ejemplos: 1. Con el diagrama de equilibrio Cu-Ni que se adjunta, describir el enfriamiento lento de una aleacin de 30% de Ni y determinar su composicin a 1200 C. 2. Una aleacin Cu y 2 kg posteriormente hasta 1300 C. compuesta de 2 kg de de Ni se fundi y se enfri lentamente Utilizando el diagrama

de equilibrio Cu-Ni, calcular la concentracin y el peso de las fases presentes a dicha temperatura.
3. En el sistema Cu-Ni, haga el anlisis

de fase para una aleacin 50% de Cu a: 1400 C, 1300 C, 1200 C y 1100 C.

e) Solidificacin de una aleacin

Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se presentan dos tipos de solidificacin: Si la solidificacin es extraordinariamente lenta, sta ocurre segn el diagrama de equilibrio de fases.

En la prctica la velocidad de enfriamiento es mayor a la ideal y por ello se produce una distribucin no homognea del soluto en el slido, esto es conocido como segregacin.

e) Solidificacin de una aleacin en el equilibrio

Acero de baja aleacin

Cambio de la estructura de una aleacin Cu 40% Ni durante su solidificacin

Solidificacin fuera de equilibrio y segregacin: Un proceso de enfriamiento normal se realiza en unos pocos minutos o a lo ms unas pocas horas, por lo cual las condiciones de equilibrio no se logran. Al solidificar el metal se producen gradientes de concentracin que no logran equilibrarse debido al insuficiente tiempo del que se dispone, originando prdidas de propiedades mecnicas.

Ejemplo Para las aleaciones NiO-30% mol MgO, NiO-45% mol MgO y NiO-85% mol MgO a) Determinar la temperatura liquidus, solidus y el intervalo de solidificacin b) Determine las fases presentes, la composicin y cantidad de cada fase a 2400 C

Ejemplo
Considere una aleacin, cuya composicin promedio contienen 60% de antimonio. Comenzando a 550 C y a intervalos de 50 C, hasta 300 C, suponiendo que prevalecen condiciones de equilibrio, determine: (a) Las fases

presentes (b) La composicin y cantidad de cada fase (c) La microestructura

Tipo II: Solubilidad total al estado liquido e insolubilidad al estado slido Tcnicamente no existe ningn par de metales que sean totalmente insolubles uno en otro. Sin embargo, en algunos casos la solubilidad es tan limitada que

prcticamente pueden considerarse como insolubles.

El punto de interseccin de las lneas liquidus, se denomina punto eutctico.

La temperatura correspondiente a este punto, se llama temperatura de solidificacin del eutctico La composicin 40%A-60%B, correspondiente a este punto, se conoce como composicin eutctica.

Cuando el lquido de composicin eutctica se enfra lentamente hasta la temperatura eutctica, la fase lquida se transforma simultneamente en dos fases slidas. Esta transformacin se conoce como reaccin eutctica y se escribe:

temperatur a eutctica

Lquido
enfriamien to

soldo A slido B

Aleacin 1: aleacin eutctica

Aleacin 3: aleacin hipoeutctica

Aleacin 2: aleacin hipereutctica

a) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 1

b) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 2

c) Microestructura enfriamiento lento Aleacin 3

Sistema Al-CuAl2

Sistema Fe C
Eutctico - Fe3C

Aleacin hipereutctica Al-Si

(Silicio primario)

Aleacin hipereutctica Fe-C

(cementita primaria)

Ejemplo

Ejemplo Para las aleaciones As-15% Au, aleacin de composicin eutctica y As85% Au, Comenzando a 1100 C y a intervalos de 50 C, hasta 500 C, suponiendo que prevalecen condiciones de equilibrio, determinar (a) las fases presentes

(b) la composicin de cada fase

(c) la cantidad de cada fase (d) la microestructura

Tipo III : Totalmente soluble al estado lquido y parcialmente solubles al estado slido

Solvus: lneas llamadas curvas de solubilidad, indican la solubilidad mxima (solucin saturada) de B en A (solucin ) o de A en B (solucin ) en funcin de la temperatura.
El punto E, como en el tipo II, es el punto eutctico Reaccin eutctica:

temperatur a eutctica

Lquido
enfriamien to

solucin slida solucin slida

a) Aleaciones de solucin slida

b) Aleaciones que rebasan el lmite de solubilidad

c) Aleaciones hipoeutcticas

d) Aleacin eutctica

Ejemplos:
1)

2)

Ejemplo En una aleacin Pb-15% Sn que se solidifica lentamente, determine:

a) La composicin del primer slido que se forma

b) La temperatura de liquidus, la del solidus, la de solvus y el intervalo de solidificacin c) Las cantidades y composiciones de cada fase a 260 C

d) Las cantidades y composiciones de cada fase a 183 C

e) Las cantidades y composiciones de cada fase a 184 C f) Las cantidades y composiciones de cada fase a 182 C g) Las cantidades y composicin de cada fase a 25 C h) Repetir de a hasta g para una aleacin Pb-70% Sn

Ejemplo En una aleacin Cu-10% Ag que se solidifica lentamente, determine: a) La composicin del primer slido que se forma b) La temperatura de liquidus, la del solidus, la de solvus y el intervalo de solidificacin c) Las cantidades y composiciones de cada fase a 1000 C d) Las cantidades y composiciones de cada fase a 850 C e) Las cantidades y composiciones de cada fase a 781 C f) Las cantidades y composiciones de cada fase a 779 C g) Las cantidades y composicin de cada fase a 600 C h) Repetir de a hasta g para :aleacin Cu-30% Ag y Cu-80% Ag

Ejemplo: Considere 1 kg de una aleacin de moldeo de aluminio con un 10% en peso de Si. a) Cul es la primera fase slida y cual es su composicin? b) A qu temperatura solidificar completamente la aleacin? c)Qu cantidad microestructura? de fase proeutctica se encontrar en la

d) Cmo se distribuye el silicio en la microestructura a 576 C?