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Introducción
• Rama de la física-química que se ocupa del estudio de los espectros,
se basa en que cada elemento químico tiene su espectro característico.
• Los espectros son una serie de colores que se producen al dividir una
luz compuesta o una luz blanca en sus colores constituyentes.
Niels Bohr
Bohr razonó que en un átomo como el de hidrogeno formado por un protón
y por un electrón solo puede entenderse a partir de una determinada
distancia entre ambos para explicar las dimensiones estables del átomo. Así
Borh introdujo en la teoría atómica otra constante física la cual combinada
adecuadamente con las constantes “e” y “m” nos de la distancia buscada.
Sugirió que la distancia básica viene dada por:
h2
42e2m
Bohr supuso que las órbitas permitidas inmediatas del electrón difieren
entre si una única unidad de acción “h”. Así se llega a la formula de Bohr:
Espectroscopio
datado en 1900
Espectrógrafo
La lente de enfoque es sustituida por un
cámara fotográfica. Al llegar las luces a la
película se impresionan sobre la misma, y
mas tarde se puede calcular su longitud
de onda según sus posiciones.
Son útiles en las regiones ultravioleta y
visible del espectro, y también el la zona
infrarroja hasta 1200 nm. La
espectroscopia en las zonas extremas del
ultravioleta y del infrarrojo es similar a la
de la zona visible; sin embrago, el vidrio
no trasmite en esas radiaciones por lo
que las lentes y prismas tienen que se de
cuarzo, fluorita, silvina o sal de roca.
• Espectrofotometría de infrarrojo.
• Absorción atómica.
• Espectroscopia Raman.
Fundamentos de la
espectroscopia
• Dependiendo de en que zona del espectro estamos trabajando nos encontramos con los diferentes tipos
de espectroscopias.
• Las técnicas espectroscopicas se utilizan para reconocer átomos y moléculas,para ello se barre el
espectro de luz correspondiente, y cuando el fotón con una energía adecuada llegue al átomo o
molécula un e- se excitará y absorberá luz (el e- capta energía y pasa a un nivel superior donde tiende a
volver a su estado inicial desprendiendo energía).
• Los resultados obtenidos experimentalmente se comparan con una librería de todos los espectros
conocidos para identificar la muestra.
Espectroscopia de luz visible
• La fuente de luz debe emitir radiación UV-visible, para ello se usa un
conmutador que permita la emisión de dos rangos de longitud de onda:
– Visible: 190-380nm
– UV: 380-900nm
• A continuación de las lamparas se requiere un mecanismo que permita el uso de
un determinado valor de longitud de onda, para ellos se usan primas o
monocromadores.
• Por ultimo se sitúa la muestra (situada en una cubeta y disolvente que no
interfiera en la medición) y el detector que ha de ser capaz de detectar la
radiación de forma continua, para ello se utilizan tubos fotomultiplicadores (que
proporciona una función en de la longitud de onda).
Ley de Lambert-Beer
Log(10/I)=absorbancia
Espectroscopia de infrarrojo
• La absorción en el IR se produce por interacción de los paquetes de
energía de la radiación incidente con los movimientos vibratorios de
átomos o de grupos de átomos en el entorno de sus enlaces.
• Las longitudes de onda en los IR son mas largas y las energías
implicadas menores que las electrónicas de los espectros UV-Visible:
2.5μm-16.5μm.
• Las ondas de IR atraviesan la muestra y la referencia y se combinan
para eliminar las interferencias producidas por la cubeta y el disolvente
en el detector de IR.
T=100·I/I0
Espectroscopia de
absorción atómica
• El esquema de funcionamiento es muy similar a las otras técnicas
espectroscópicas, basandose en la absorción de luz por los átomos de
un elemento.
• La muestra debe estar en solución. Se requiere una lampara diferente
para cada longitud de onda característica de tal forma que el análisis
de cada elemento necesita una medición por separado.
• Debido a su precisión para detectar elementos aunque se presenten en
una proporción muy reducida esta técnica es muy utilizada para la
detección de elementos contaminantes en agua y en control de calidad
de los elementos.
• También es una técnica ampliamente utilizada en el estudio de
artefactos arqueológicos y para caracterizar suelos y cerámicas ya que
hace posible determinar elementos que se encuentran en cantidades
de partes por millón.
Espectroscopia de Raman
Descubierto por Raman en 1930. Deriva del fenómeno de
difusión
Los espectros Raman se forman cuando en determinadas
condiciones, la luz visible o ultravioleta se absorbe y luego se
vuelve a emitir a una frecuencia más baja después de
provocar la rotación o vibración de las moléculas. El efecto
Raman consiste pues en un cambio de frecuencia observado
cuando la luz es dispersada por un material transparente. Espectrógrafo de Raman
• La emisión de la raya Stokes va acompañada de una energía hνα, proporcionada al medio, mientras que en el
caso de la raya Anti-stokes, la energía hνα proviene de le energía térmica del medio.
• La frecuencia de excitación ν0 debe permanecer por debajo de los niveles electrónicos excitados de la
sustancia estudiada.
La intensidad relativa de las dos rayas Stokes y anti-Stokes correspondientes a un mismo nodo de
vibración, viene afectada por el factor 1/λ4, pero, además, interviene la relación de las poblaciones de los dos
niveles de partida 0 o 1, que lleva a:
• Con el empleo de rayos láser como fuente de excitación conseguimos un fondo continuo de
fluorescencia más débil que con la radiación de la lámpara de vapor de mercurio. El montaje óptico se
hace más simple y se mejoran notablemente los espectros, lo que permite el registro de rayas Raman
correspondientes a pequeñas frecuencias.
Aplicaciones del análisis espectral
Análisis químico: El análisis espectral permite estudiar o identificar la
composición y la estructura de las moléculas. Con un espectroscopio ordinario
es difícil distinguir entre dos líneas muy próximas, pero la comparación del
espectro completo de un elemento con un espectro conocido simplifica su
identificación. Los espectros de absorción son muchas veces útiles para
identificar compuestos químicos. La técnica espectroscópica de resonancia
magnética nuclear (RMN), es muy útil para proporcionar información química
sobre las moléculas y mostrar su estructura detallada.
Experimento Mössbauer: en el experimento de Mössbauer se
mide la emisión sin retroceso de rayos gamma por un núcleo y su
absorción por un segundo núcleo similar, el mínimo cambio en el
movimiento del núcleo absorbente con respecto al emisor hace que
varíe la energía aparente de los rayos gamma que ve el núcleo
absorbente. Moviendo el núcleo emisor o el absorbente los
científicos pueden clasificar las energías de los rayos gamma con
gran precisión.
Esta información es valiosa en el estudio de los campos eléctricos
y magnéticos en torno a los núcleos de un sólido.
Este efecto también proporciona una medida precisa delRudolf Ludwig Mössbauer
movimiento relativo que tiene una gran aplicación en el
acoplamiento de vehículos espaciales.
En física nuclear: se emplea espectroscopia de alta resolución para estudiar la influencia
del tamaño y la forma del núcleo sobre la estructura atómica externa. Por otra parte cuando
se coloca una fuente de luz en un campo magnético o eléctrico, las líneas espectrales se
dividen o ensanchan en muchos casos, con lo que proporcionan importante información
sobre la estructura atómica de la fuente la cual no podría obtenerse de otra forma.