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Production de lthylne

Lthylene est produit par vapocraquage de plusieurs produits tel que: l'thane, le propane, , le gasoil. En Europe, l'thylne est obtenu 71 % partir de naphta, 12 % partir de gaz de ptrole liqufi, 10 % partir de gazole et 7 % partir d'thane. Aux tats-Unis, l'thylne est obtenu 52 % partir d'thane, 22 % partir de naphta et de gazole, 21 % partir de propane et 5 % partir de butane. Donc En Europe et au Japon le naphta reprsente 70 80 % des charges vapocraques ; aux tats-Unis l'utilisation des charges lgres est majoritaire. Les conditions opratoires et la composition du produit obtenu dpendent de la nature de la charge.

Production de lthylne

Les conditions opratoires et la composition dpendent de la nature de la charge. Voir tableau ci-dessous.

Production de lthylne

PRODUCTIONS : production annuelle, en milliers de tonnes, en 1995. Monde (capacits) : 79 000, Union Europenne (capacits) : 19 000. tats-Unis : 21 350 Core du Sud : 3 721 Royaume Uni : 1 170 Japon : 6 944 Canada : 3 130 Chine : 2 430 Ex-URSS (1993) : 4 900 France : 2 670 Brsil (1993) : 2 039 Allemagne : 4 430 Pays-Bas (1993) : 2 675 Italie (1993) : 2 030 Capacits annuelles, par zones gographiques, en millions de tonnes, en 1995. Amrique du Nord : 27 Asie : 16 Moyen-Orient : 5 Afrique : 2 Europe de l'Ouest : 19 Europe de l'Est : 8 Amrique du Sud : 3,5 Australie : 1

Production de lthylne
Composition finale(%) pour divers charges hydrogne Mthane thylne Propylne Butadine Autres C4 be,nzne Tolune C8 aroma. C8 non arom. fioul thane propane butane naphta Gazole Gazole lourd 8.8 6.3 77.8 2.8 1.9 0.7 0.9 0.1 0.7 2.3 27.5 42 16.8 3.0 1.3 2.5 0.5 3.6 0.5 1.6 22.0 40.0 17.3 3.5 6.8 3.0 0.8 0.4 2.9 1.7 1.5 17.2 33.6 15.6 4.5 4.2 6.7 3.4 1.8 6.8 4.7 0.9 11.2 26.0 16.1 4.5 4.8 6.0 2.9 2.2 7.3 18.1 0.8 8.8 20.5 14.0 5.3 6.3 3.7 2.9 1.9 10.8 25.0

Production de lthylne

Le vapocraquage est le principal moyen de fabrication des intermdiaires de premire gnration. Comme le craquage catalytique il consiste casser les molcules de la charge, par pyrolyse, pour obtenir des molcules plus petites. De plus, il est ralis en prsence de vapeur d'eau qui sert diluer les hydrocarbures pour viter les ractions parasites d'aromatisation des cycloalcanes ou de Diels-Alder aboutissant la formation de goudrons et de coke par condensation. On utilise entre 0,25 et 1 tonne de vapeur d'eau par tonne d'hydrocarbure craquer. La charge peut tre lourde (gazoles), moyenne (naphta) ou lgre (thane, propane, butane). En Europe et au Japon le naphta reprsente 70 80 % des charges vapocraques ; aux tats-Unis l'utilisation des charges lgres est majoritaire.

Pyrolyse de lthane

Pyrolyse:la charge, prchauffe est mlange avec de la vapeur deau. Lensemble passe rapidement entre 2.2 et 1.2 secondes (0.9 sec au CP1/K) sous un bar de pression dans des tubes en acier hautement alli (25% Cr, et 20% Ni)de 6.5 12 cm de diamtre, situe dans un four dont la temprature atteint720 850 0C (822 0C au CP1/K) en fonction de la charge.

Pyrolyse de lthane

Laddition de la vapeur deau est faite pour plusieurs raisons: Raisons thermodynamiques: Faire baisser la pression partielle de lthane et par consquent favoriser la raction suivante C2H6 C2H4 + H2 Raisons cintiques: La vapeur deau favorise la dcomposition mono molculaire des radicaux libres C2H5* C2 H 4 + H 2 La probabilit de collision entre deux radicaux libres devient trs petites pour viter les ractions du type: 2 C2H5* C4H10 Eviter la formation de coke: Dpt de carbone sur les parois du four engendrant un mauvais transfert de chaleur, des pertes de charges leves, et mme une obturation des serpentins. C + H2O CO + H2 CO + H2O CO2 + H2

Pyrolyse de lthane

La vapeur ne prsente pas que des avantages: Elle peut donner naissance des ractions secondaires telles que: C2H6 + 2 H2O 2 CO + 5 H2 Pertes de chaleur

Cot lev
Le taux optimum de la vapeur par rapport la charge est de lordre de 0.3 De H2S est aussi inject pour viter la formation de CO qui serait un poison pour le catalyseur utilis dans le convertisseur dactylne. ( le NI est un bon catalyseur de lthane en C, CO et H2

Lavage et trempe

Les gaz sortant du four sont refroidis pour viter tous genre de ractions dans des changeurs de ligne de transfert (TLE) jusqu une temprature de 3000C 3500C. Le refroidissement se fait par une eau de chaudire. Cette eau prchauffe est utilis pour la production de la vapeur haute pression pour faire marcher les turbocompresseur. Les produits craqus subissent ensuite une trempe direct dans un liquide constitus dhydrocarbures lourds appel huile de trempe ou bien par contact direct avec de leau dans la tour de trempe. Les gaz de charge sortant la tte de la colonne de trempe(400C) seront achemins vers la section de compression. Les produits lourds et la vapeur de dilution sont rcuprs au fond de la colonne de trempe une temprature de 800C. La partie claire est recycle comme vapeur de dilution aprs avoir t vaporise dans les changeurs TLE.

Section de craquage

Section de compression

Les tempratures dbullition du mthane; de l'thane et de lthylne sont respectivement de -1610C; -880C et 1040C. La distillation est base sur le principe de la sparation par condensation des produits( ou volatilisation). Les gaz sortant du 3eme tage 1180C et 17 kg/cm2 sont envoys vers une tour de lavage la soude pour liminer le CO et le H2S H2S + 2 NaOH Na2S + H2O CO2 + 2 NaOH Na2CO3 + H2O Le CO2 peut provoquer une formation dhydrate et le bouchage des tuyauterie (changeurs du train froid) et des colonnes de distillation. Le H2S peut provoquer un problme de corrosion et constitue un grand poison pour le catalyseur du convertisseur primaire.

Section de compression

Les effluents des fours de pyrolyse vont tre comprims pour faciliter leurs condensation et par la mme raison leurs sparations. Il est rappeler que la condensation dun produit lger se fait basse temprature et basse pression ou bien grande pression et relativement haute temprature. La compression se fait laide dun compresseur centrifuge quatre tages. Les gaz sont refroidis la sorti de chaque tage pour viter toute polymrisation dans les compresseurs. La temprature lentre de chaque tage est de lordre de 400C

Section de compression

Les tempratures dbullition du mthane; de l'thane et de lthylne sont respectivement de -1610C; -880C et 1040C. La distillation est base sur le principe de la sparation par condensation des produits (ou volatilisation). Les gaz subissent un traitement chimique entre le 3me et le 4me tage. La pression finale est de 36.5 Kg/cm2. Au refoulement du 3me tage la pression est de 17 Kg/cm2 et une temprature de 1180C . Les gaz sont refroidis jusqu 400C puis envoys dans dans la colonne de lavage la soude pour se neutraliser les gaz acides tels que le CO2 et le H2S comme suit: 2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O 2 NaOH +H2S Na2S + H2O Le dioxyde de carbone doit tre liminer pour viter la formation dhydrates au niveau des changeurs dans le train froid et au niveau des colonnes de distillation. Le H2S peut provoquer un problme de corrosion et constitue un grand poison pour le catalyseur du convertisseur primaire.

Conversion de lactylne

Les gaz venant de la colonne de lavage sont envoye vers le convertisseur primaire pour liminer lactylne par une raction dhydrognation. La raction se droule dans un lit catalytique de NI/Cr/Co dpos sur un support dalumine Al2O3 C2H2 + H2 C2H4 A la sortie du convertisseur les gaz sont envoys vers le 4me ou ils vont tre comprime jusqu 36.5 Kg/cm2. A la sortie du convertisseur les gaz sont refroidis leau et au propane jusqu une temprature de 150C travers une srie de trois changeurs avant dtre achemin vers la section purification.

Section de compression

Section purification

La purification se fait en trois tapes: schage, refroidissement et sparation (distillation). Schage: Les gaz de charge arrivant du 4me tage du compresseur 150C et 36.5 Kg/cm2 travers deux scheurs en srie qui sont munis de tamis molculaires. La rgnration des scheurs se fait par passage dun courant dun mlange mthane hydrogne (30%; 73%). Quand deux scheurs sont en marche, lautre serait en rgnration. Condensation (train froid) Aprs avoir dbarrass la charge du: CO2, H2S, C2H2 et enfin leau elle est considre comme prte pour la sparation par distillation. Le refroidissement des gaz de charge se fait par trois changeurs plaques ou le liquide refroidissant est lthylne et trois autre ou le rfrigrant est lthane.

Section purification

La condensation partielle de CH4 et les autres produit lourds est effectu dans quatre sparateurs dont la temprature est respectivement -340C, -700C, -880C et enfin -1450C Les condensas (liquides) des trois premiers sparateurs sert dalimentation de la colonne dmthaniseur Dans le dernier sparateur les gaz de tte sont riche en H2 (plus de 98%) et le fond est en majorit du mthane. Ces deux produit servent pour la rgnration du catalyseur du convertisseur et des scheurs.

Colonnes de distillation

Le dmthaniseur: Les gaz riche en CH4 sont obtenus en tte de colonne et le rsidu obtenu en fond de colonne riche en thane et thylne est envoy comme charge du dthylniseur. Le rsidu est 10C et 31 Kg/cm2 et le distillat -700C et 31 Kg/cm2. La vapeur constitue essentiellement par le CH4 est envoye aux changeurs du train froid pour le refroidissement du gaz de charge. Ensuite elle mlange avec lhydrogne pour tre utilise comme gaz de rgnration pour les scheurs et le convertisseur.

Colonnes de distillation

Le dethylniseur:
Le rsidu du demethaniseur passe dethylniseur par diffrence de pression ou lthylne est soutir comme distillat en tte de la colonne et le rsidu est envoy en dans le dethylniseur par lintermdiaire dune pompe. Le rsidu est 10C et 21.8Kg/cm2 le gaz riche en thylne sortant en tte est envoy est envoy au convrtisseur secondaire dactylne.