Arcillas y Componentes Minerales

Definicin
Las arcillas pueden ser definidas de acuerdo a sus propiedades qumicas, fsicas, estructurales y reactividad al agua.

En forma general una arcilla se puede definir como un material que exhibe plasticidad cuando se mezcla con una pequea cantidad de agua.
La API define Arcilla como aquellas partculas que miden menos de 2 micrones. Las arcillas son minerales cristalinos que contienen, pueden contener, en su estructura cationes como Al3+, Mg2+, Fe+2, Fe+3, y Si4+, as como de los aniones O-2 y OH-. Tambin son descritas como silicatos de alumino magnesio

Importancia de su Estudio

Las

arcillas comerciales se adicionan a los fluidos de perforacin para obtener viscosidad, esfuerzos de geles y control de filtrado. Su relacin con los polmeros es tambin un punto muy importante.

Hay arcillas presentes en casi todas las rocas sedimentarias y su reaccin con los fluidos
de perforacin puede causar grandes problemas operacionales relacionados, como ensanchamiento del hoyo, derrumbes, y control reolgico

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Mtodos para Determinar Componentes Minerales Arcillosos
Debido a que las arcillas son muy pequeas para ser vistas por mtodos pticos, se requiere del Microscopio Electrnico para el estudio de su forma y tamao. Generalmente, las arcillas tipo laminar varan, en tamao, desde 7 hasta 21 de grosor y desde 1.000 hasta 100.000 de largo y ancho. Esta caracterstica le confiere a las arcillas laminares una gran rea superficial, que puede alcanzar los 600 m2 por gramo en la bentonita. El tamao y forma de las arcillas les permite ser muy til en la obtencin de viscosidad y en el control de filtrado.

Microscopio de Luz Secciones Delgadas Difraccin de Rayos X Microscopio Electrnico Mtodos Hmedos

1 mm = 1.000 1 = 10.000 1 mm = 10.000.000 Un gramo de bentonita tiene ms rea superficial que 5000 hojas tamao carta (100 resmas), incluyendo ambas caras.

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Partcula de Arcilla Montmorillonita Idealizada

2

Tetradrica Octadrica Tetradrica Tetradrica Octadrica

Tetradrica

10
e Slic
Alum ina

Una Capa Unitaria

Una Capa Unitaria

10

ice Sl

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Estructura de las Arcillas

Los componentes bsicos de las arcillas son Tetraedros de Slice y Octaedros de Alumina, dispuestos en una estructura laminar. Las lminas se unen compartiendo oxgenos.

Unidades Estructurales
Tetraedro de Slice Octaedro de Aluminio

oh-

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Tetraedros de Slice

Un tomo de slice es localizado en el centro de cuatro tomos de oxigeno para formar un tetraedro. Estos tetraedros de slice comparten un oxigeno entre si para formar una red hexagonal en un patrn de laminas. En los hoyos de esta red es se adsorben los iones.

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Octaedro de Alumina Seis oxgenos forman un grupo con un metal (Al3+, Mg2+, Fe2+ Si4+), para formar un octaedro. El octaedro comparte molculas de oxigeno para formar una lamina.

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figura 4

Clasificacin Estructural Las arcillas son clasificadas en tres categoras mayores de acuerdo al tipo de arreglo de sus unidades estructurales:
clasificacin

-Arcillas Tipo 2 : 1 Illlita, Esmectita

-Arcillas Tipo 1 : 1 - Caolinitas

-Arcillas Tipo 2 : 1 : 1 - Cloritas

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Arcilla 2:1
(2Tetraedros de Si + 1 Octaedro de Al)

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Arcilla 1:1
(1Tetraedro de Si + 1 Octaedro de Al)

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Arcilla 2:1:1
(2Tetraedros de Si + 1 Octaedro de Al) + 1 Octaedro de Al

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Tipos de Arcillas ms importantes en relacin a los Fluidos de Perforacin

Arcillas que Forman Lminas

Arcillas que Forman Cadenas

ESMETITAS ILITAS

ATALPUGITA SEPIOLITA

KAOLINITAS
CLORITAS VERMICULITAS

CAPAS MEZCLADAS O MIXTAS

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ESMECTITAS
En el grupo de las arcillas montmorillonitas, pertenecientes a la familia de las esmctitas, el hierro y el magnesio tpicamente han reemplazado al aluminio el aluminio ha reemplazado al slice. Estos reemplazos causan desbalance en las cargas de la estructura, ocasionado que las lminas de esmctita se carguen negativamente. Esta carga ocurre en la Superficie Plana de las lminas o en el rea llamada Plano Basal Los cationes, provenientes del medio donde se form la arcilla, se adhieren a esta superficie cargada negativamente. Los cationes asociados pueden ser monovalente (Na) divalentes (Ca y Mg). De este modo, tenemos montmorillonita sdica (bentonita), montmorillonita clcica y/o magnsica. En las arcillas tambin existen cargas positivas, en los bordes de cristales rotos. Estas cargas, aunque no tan abundantes como las negativas sobre la superficie laminar, son muy importantes en la interaccin con polmeros y otros aditivos. Cationes de enlace superficial +
Na

+
Si

Cargas negativas excedentes

Na+

Si

+
Si Si

+
Si Si

+
Si

Capa de Si Slice Capa de Al almina

OH

OH

Mg
OH

Al

Al OH

Al

OH

OH

Mg
OH

Al

Al OH

Cargas positivas

+ Capa de
Slice

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

Si

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ESMETITAS
- Na - - - Na - - Na - Los cationes divalentes, debido a su carga extra, se adhieren ms fuertemente a las capas de arcillas en el plano basal y consecuentemente restringirn limitarn el hinchamiento de la arcilla. Por esta razn la montmorillonita clcica es un viscosificante de menor calidad que la montmorillonita sdica. El tipo de catin predominante determina el tipo de hidratacin que la arcilla va a experimental.
Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina Mg2+ x Al3+ Tetraedro de Slice Cristal Bsico Plano Basal Capa Unitaria 10

-------------Na, Ca, Mg, & H O - - - - - - - - - - -2- Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina Mg2+ x Al3+ Tetraedro de Slice

Distancia entre capas 9,8 -12

- Na - - - Na - - Na - -

Superficie Laminar Plana con cargas negativas excedentes y cationes de enlace superficial

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ORDEN DE REMPLAZO MAS FACIL

El rango de cationes desde el que promueve ms hinchamiento hasta el que promueve menos es litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, aluminio e hidrgeno.

LITIO SODIO POTASIO

MAGNESIO
CALCIO ALUMINIO HIDROGENO

MAS DIFICIL

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ILITAS
Estructuralmente es similar a la esmctita, pero la sustitucin de Al+3 por Si+4 en el tetraedro de slice crea una mayor deficiencia de cargas. Esta deficiencia la satisfacen los iones de potasio (K+) localizados entre las sucesivas capas unitarias de arcilla (plano basal). Estos K+ no estn disponibles para el intercambio, debido a que las capas unitarias no se separan al ser Cristal expuestas al agua, solamente los K+ que se Bsico encuentran en las superficies laminares pueden ser intercambiados por otros iones. La Ilita es esencialmente inerte a la hidratacin. Sin embargo, en algunas illitas la sustitucin de Al+3 por Si+4, puede ser menor y el K+ puede ser reemplazado por cationes divalentes, como el Ca+2 y el Mg+2. en estos casos la illita puede llegar a exhibir tendencias de hinchamiento similares a la montmorillonita. los lodos tratados con potasio son especialmente exitosos al estabilizar lutitas que contienen grandes cantidades de ilita.

- H 2 O - - - - - H2 O Tetraedro de Slice Al+3 x Si+4 Octaedro de Alumina Mg2+ x Al3+ Tetraedro de Slice Plano Basal 2,8 Capa Unitaria 10

-K---K--K-Tetraedro de Slice Al+3 x Si+4 Octaedro de Alumina Mg2+ x Al3+ Tetraedro de Slice

K adsorbido Dimetro Inico 2,66

- H2O - - - - - H2O -

K sustituido por Agua plano laminar

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KAOLINITAS
H2O
la caolita se compone de una lmina de slice y de una lmina de alumina. los tomos que componen su estructura se combinan casi completamente resultando en una superficie con carga neutra. Las partculas de caolinita son mantenidas juntas por enlaces de hidrogeno y el espacio entre las capas es de 2,76 . Esto proporciona muy poca expansin o hidratacin de la estructura. La CEC de la caolinita es de 3 15 meq /100 gr.
Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina

Cristal Bsico

H2 O

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CLORITA
Clorita es similar a la bentonita (esmctita) excepto por una capa de hidrxido de magnesio octadrico [Mg(OH)2], tambin llamada Brucita, entre las lminas de arcilla. Esta capa neutraliza las cargas en la superficie lo que hace que la clorita no se expanda. Su CEC esta entre 10 40 meq / 100 gr., principalmente debido a enlaces rotos. La clorita tambin puede formar parte de arcillas de capas mixtas, conjuntamente con esmctita. El mineral arcilloso resultante tendra las caractersticas de ambas arcillas.
H2O Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina Mg2+ x Al3+ Tetraedro de Slice Distancia entre capas 14 Octaedro de Brucita Al 3+ x Mg 2+ Tetraedro de Slice Cristal Bsico Octaedro de Alumina Mg2+ x Al3+ Tetraedro de Slice Octaedro de Brucita Al 3+ x Mg 2+ Tetraedro de Slice Octaedro de Alumina Mg2+ x Al3+ Tetraedro de Slice H2O La Brucita tiene carga neta + Capa Unitaria 10

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ARCILLAS DE CAPAS MIXTAS
H2O H2O

las arcillas con capas mixtas se forman por la alteracin de los diferentes minerales arcillosos. Estas consisten en variedades intermediarias de los otros cinco grupos. Las arcillas con capas mixtas usualmente son una combinacin de las arcillas del tipo esmectita e ilita. La proporcin de las capas que se hinchan y las que no se hinchan determinan la expansibilidad de estas arcillas. A medida que la profundidad de una formacin se va haciendo mayor, la esmctita se va convirtiendo gradualmente en arcillas de capas mixtas de ilita/esmectita y finalmente de ilita/mica.

Mineral arcilloso con propiedades de clorita

Mg(OH)2

KKKK

Mineral arcilloso con propiedades de esmctita

H2O

H2O

Mineral arcilloso con propiedades de esmctita

Mg(OH)2

KKKK

Mineral arcilloso con propiedades de ilita

H2O

H2O

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ATALPUGITA Y SEPIOLITA
La estructura de los cristales de atapulgita consisten en conjuntos de agujas dispuestas irregularmente en forma hueca. Cuando se mezclan fuertemente con agua, los conjuntos se separan en agujas individuales. Estas agujas luego se juntan tomando la forma de un cepillo. esto proporciona un efecto viscosificante en el agua. Como la viscosidad en una suspensin de atapulgita depende ms de la interferencia mecnica que de las fuerzas electrostticas, se utiliza como un agente de suspensin en agua salada. La sepiolita es similar a la atapulgita en estructura y qumica. Lodos con sepiolita han sido utilizados en pozos geotrmicos porque las altas temperaturas no afectan sus propiedades.
H2O H2O H2O

H2O

H2O

Agua asociada A la estructura

H2O

H2O

H2O

H2O

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ANALISIS MINERALOGICO TIPICO

Anlisis Mineralgico

Componente Mineral
Cuarzo

%
10 15

Feldespato
Calcita Pirita Illita Capas Mixtas (*) Caolinita Cloritas (*) 25 a 50% capas expandibles

12
Trazas 12 10 15 35 40 15 20 3-5

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MECANISMO DE HIDRATACION
Las partculas de bentonita seca, en estado cristalino, estn dispuestas de tal forma que parecen un mazo de barajas. Cada lmina ( baraja) esta compuesta por capas alternas de slice y aluminio (capa unitaria). Entre las lminas individuales (plano basal) y sobre la superficie plana de las capas unitarias se encuentran una serie de cationes (carga positiva) parcialmente hidratados, principalmente sodio, calcio, magnesio y potasio. Estos cationes provienen del ambiente (marino, continental, deltico, etc.) donde la arcilla se origin. Estos cationes son atrados a la superficie de la arcilla por las cargas negativas propias de la arcilla y son lo que mantiene unidas a las capas unitarias. An en estado deshidratado, cada uno de estos cationes esta rodeado de una delgada capa de agua

Na+ Na+ Na+

Na+
Na+

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MECANISMO DE HIDRATACION
Si una partcula de arcilla es puesta en contacto con agua fresca, la primera cosa que sucede es que las superficies externas expuestas, de las capas unitarias, y los iones anexos comienzan a asociarse con el agua, dando inicio a lo que se conoce como Hidratacin. Este proceso se lleva acabo por Osmosis y por atraccin de hidrogeno a las cargas negativas presentes en las superficies de la arcilla para formar Enlaces de Hidrogeno. Conforme transcurre el tiempo, el agua comenzar a filtrarse hacia los planos bsales, inicindose as el proceso de Hinchamiento. En agua fresca la bentonita se hinchar de 8 10 veces de su volumen original seco. Este proceso es lo que causa que las laminas de arcilla se separen (dispersin). La magnitud de la dispersin depender del tipo y numero de los cationes que estn presentes en la superficie de la arcilla. Otros factores que afectaran el grado de dispersin son : temperatura, agitacin mecnica y pureza del agua.

Si
H

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MECANISMO DE HIDRATACION
Cuando una partcula de arcilla est totalmente hidratada, se encuentra rodeada de una nube o envoltura de agua e iones hidratados, existiendo una mayor concentracin de agua y cationes hidratados en los alrededores de la superficie planal. El espesor de esta envoltura depende del tipo y cantidad de cationes adsorbidos en las superficies planares. Como los cationes multivalentes (Ca +2 Mg +2) producen un enlace ms fuerte entre las laminas de arcillas, que los monovalentes (Na+), reduciendo as la cantidad de agua que se puede adsorber y por lo tanto contribuyen a una menor hidratacin, hinchamiento y dispersin. Por esta razn la montmorillonita clcica es produce o rinde menor viscosidad que la montmorillonita sdica. La montmorillonita clcica tiene una capacidad de expansin limitada a 17, mientras que, la montmorillonita sdica puede expandirse hasta 40 y generar una viscosidad
Montmorillonita de Calcio Ca++

Ca++
Ca++ Ca++ Ca++ Capa de Agua

+ AGUA

Montmorillonita de Sodio Na+ Na+

Montmorillonita de Sodio Calcio

Capa de Agua Na+

Na+

Na+ Na+

cuatro veces mayor.

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INTERCAMBIO DE BASES
El intercambio de bases en arcillas ocurre cuando ciertos cationes en solucin son intercambiados por otros los cuales se encuentran adsorbidos en las superficies cristalinas de la arcilla, entre las laminas y en los bordes. Como se mencion anteriormente el tipo de catin controla la tendencia de la arcilla a hincharse y/o dispersarse en presencia de agua. Los cationes que ms frecuentemente se encuentran involucrados en el intercambio de base de arcillas son: sodio, potasio, magnesio y calcio. Diversos factores afectan el intercambio de bases en las arcillas. Estos son: 1. 2. 3. 4. 5. El poder de reemplazo relativo de los cationes disponibles. El tipo de arcilla. La deficiencia de carga en la superficie de la arcilla. La concentracin de los cationes en solucin. El tamao y tipo de los cationes de reemplazo. Conforme se mencion anteriormente el poder relativo de reemplazo de un catin por otro est indicado por la siguiente secuencia:

H+ > Al3+ > Ca2+ > Mg2+ > K+ > NH4+ > Na+ > Li+

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INTERCAMBIO DE BASES
La Capacidad de Intercambio Cationico (CEC en ingls) es una propiedad de las arcillas fcil de medir en campo. Se realiza de manera similar a la prueba de Azul de Metileno (MBT) de los fluidos de perforacin en base agua, titulando con solucin de azul de metileno 0,01 N, una solucin compuesta por una cantidad determinada de arcilla seca (1 gr.) en agua fresca. La CEC puede ser expresada en meq. de azul de metileno por 100 gr. de arcilla (API 13I 11). La CIC nos indica la cantidad de cationes intercambiables que un determinado mineral arcilloso posee y por lo tanto su grado de reactividad. Su entendimiento es de vital importancia para el diseo de sistemas de lodos como los clcicos y potasicos.
CAPACIDADES DE INTERCAMBIO DE BASES

Mineral Arcilloso
Montmorillonita Illita y Clorita Kaolinita Atalpugita - Sepiolita

Meq /100 grs. Arcilla Seca

50 - 130 10-40 3-15 10-35

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INTERCAMBIO DE BASES
La concentracin relativa de los distintos cationes presentes tiene un efecto significativo en el intercambio de base. S existe una concentracin mayor de cationes de bajo poder de reemplazo (por ejemplo Na+), respecto a los de mayor poder de reemplazo (K+ y/o Ca+2) puede no ocurrir el intercambio de base deseado, debido a que los cationes de bajo poder de reemplazo estaran ocupando un mayor nmero de los sitios de intercambio. El tamao del catin es determinado por el tamao del radio atmico del mismo y la cantidad de agua requerida para hidratarlo. En esencia el concepto es, mientras ms pequeo sea el catin ms fcil ser intercambiado y una menor hidratacin ocurrir.
Dimetros Inicos e Hidratados de los cationes ms comunes

Catin Li + Na + K+ NH 4+ Mg 2+ Ca 2+ Al 3+

Diametro Ionico () 1,56 1,90 2,66 2,86 1,30 1,98 1,00

Diametro Ionico Hidratado () 14,6 11,2 7,6 5,0 21,6 19,2 18,0

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INTERCAMBIO DE BASES
Una excepcin a lo anterior ocurre con el catin potasio. Su capacidad de hidratacin es muy poca y su dimetro inico mide 2,66 , casi el mismo dimetro del espacio formado entre los oxgenos de la lmina tetradrica de slice exterior, de las capas unitarias de arcillas, el cual mide 2,8 , haciendo que dos capas unitarias permanezcan fuertemente apretadas e impidiendo que se desencadenen los procesos de hidratacin e hinchamiento

2,8

2,8

2,8

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ESTADO DE LAS ARCILLAS
La importancia de conocer el estado de asociacin de las partculas de arcillas en un lodo de perforacin radica en su influencia para el control reologico y de propiedades de filtracin. Las partculas de arcilla se asocian cuando estn en uno de los siguientes estados: agregacin, dispersin, floculacin y desfloculacion. Estando agregadas o dispersas las arcillas pueden experimentar floculacin o desfloculacion.

AGREGADO
El estado agregado ocurre cuando las lminas de arcilla estn colocadas paralelas unas a otras (cara a cara) parecido a una mazo de barajas. Las arcillas existen en este estado cuando no estn hidratadas, aunque suspensiones de arcillas pueden estar agregadas. Cuando las arcillas se encuentran en este estado el numero de partculas se reduce, causando la disminucin de la viscosidad plstica.

AGREGADO

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DISPERSION
La dispersin ocurre cuando las lminas de arcilla se separan, la accin contraria a la agregacin. Esto resulta en un mayor numero de partculas, mayor rea superficial expuesta y, consecuentemente, mayor viscosidad plstica y menor valor de filtrado. S las lminas de arcilla no se dispersan o se acomodan en una orientacin cara a cara se dice que estn agregadas.

DISPERSO

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ESTADO DE LAS ARCILLAS FLOCULACION
Floculacin ocurre cuando las lminas de arcilla se atraen unas con otras elctricamente. El rea predominante de atraccin son los bordes de las lminas de la arcilla. Los bordes se consideran cargados positivamente, frente al plano basal y superficie laminar que estn cargados negativamente. Las asociaciones que se forman son borde borde y/o borde cara. Esto causa un incremento en viscosidad plstica, esfuerzos de geles y filtrado. La magnitud de estos incrementos depender de las fuerzas elctricas que actan sobre las partculas enlazadas y el numero de partculas disponibles para ser enlazadas. La adicin de cationes divalentes o las altas temperaturas pueden causar la floculacin de las arcillas.

FLOCULADO

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ESTADO DE LAS ARCILLAS DESFLOCULACION
Desfloculacin es el proceso inverso de floculacin. ocurre cuando las partculas de arcillas se mantienen geomtricamente independientes y disociadas de las partculas adyacentes. Esto se logra a travs de: 1) adicin de un desfloculante; 2) adicin de un estabilizador de temperatura 3) dilucin. Cuando las partculas de arcillas de un lodo de perforacin alcanzan un estado de desfloculacion se logra una disminucin de los valores de viscosidad plstica y filtracin. Un lodo desfloculado no es lo mismo que un lodo disperso. No es posible restaurar un lodo floculado a su estado disperso. Por esta razn, la mayora de los lodos deben ser llamados desfloculados y no dispersos.
El lignosulfonato, un desfloculante de uso comn en lodos de perforacin, acta neutralizando las cargas positivas de los bordes de las laminas de arcillas, de esta forma las partculas tendran la misma carga, lo que origina una fuerza repulsiva entre las partculas. Defloculante no es lo mismo que dispersante. Dispersantes tpicos son el agua y el hidrxido de sodio (soda custica).

DESFLOCULADO