ELECTROQUÍMICA

Anaya266
Si estudiamos los números de oxidación
de la reacción, veremos que es REDOX

Zn + Cu2+ Zn 2+ +Cu

Anaya266
FUNCIONAMIENTO DE UN ELECTRODO
NOTACIÓN DE ELECTRODOS

Fe3+/Fe+ ; MnO4—/Mn2+
TIPOS DE ELECTRODOS
 PILAS GALVÁNICAS

Las pilas galvánicas están basadas en reacciones REDOX espontáneas,

entre especies químicas disueltas en agua.

La pila basada en el cobre, el cinc y sus iones recibe el nombre de pila

Daniel y vamos a estudiarla a continuación
 PILA DANIEL
Un pila consta de dos electrodos separados,
en este caso de cobre con sus iones Cu2+ y
de cinc con Zn2+.

Los dos electrodos están comunicados

eléctricamente, mediante un cable
conductor que tiene conectado un
amperímetro para detectar el paso de
corriente eléctrica.

Espontáneamente el Zn cede electrones al Cu2+, de manera que se

producen las semirreaciónes redox:
Zn - 2e– Zn 2+ oxidación
Cu2+ + 2e– Cu reducción
Los electrones que pierde el Zn producirían en él una acumulación de
carga negativa, mientras que en el electrodo del cobre se acumularía
carga negativa, de tal manera que impedirían la circulación de los
electrones.

Para evitar esto, se conectan los dos

electrodos mediante un puente salino que
proporciona iones a cada electrodo evitando
la acumulación de cargas y cerrando el
ciurcuito eléctrico.
A
REPRESENTACIÓN DE PILAS: DIAGRAMAS

eL anterior diagrama está escrito en forma iónica, pero tambien se

puede escribir en forma molecular:
Zn(s) | ZnSO4(aq) || CuSO4 (aq) | Cu(s)
 Potencial de una pila
La circulación de electrones en un conductor (corriente eléctrica) se
debe a una diferencia de potencial entre dos puntos; en una pila es la
diferencia de potencial entre los electrodos.

Para caracterizar una pila se emplea a fuerza electromotriz, o fem.

Fuerza electromotriz, o fem, es la diferencia de potencial entre los

electrodos a circuito abierto, es decir, cuando no circula corriente
eléctrica.

Pila = cátodo(+) + ánodo(-)

La suma de la fórmula es algebraica, es decir, cada término tiene su

signo.
La fem puede medirse con un voltímetro y por tanto se expresa en
voltios. Conviene recordar que 1 voltio = 1Julio/ 1 Culombio
 Potencial de electrodo

Pila = cátodo(+) + ánodo(-)

Si el potencial de una pila es la diferencia de potencial entre sus

electrodos, podemos considerar el potencial de cada electrodo por
separado que, lógicamente recibe el nombre de “potencial de
electrodo”
El potencial de electrodo no puede medirse de forma aislada.

Para determinar el potencial de electrodo se ha definido un

“electrodo de referencia” al que se ha asignado el valor de cero
voltios; es el electrodo normal o estándar de hidrógeno, cuya
notación es:
(Pt) 2 H+ (aq) + 2e— H 2 (g) º = 0,0 V
Las condiciones estándar son: 1 atm, 25ºC y si hay disoluciones 1 molar.

Las condiciones estándar se indican con superíndice º

Electrodo estandar o normal de hidrógeno
OTROS ELECTRODOS DE REFERENCIA
Electrodo de calomelanos
Para medir el potencial de cualquier electrodo...

Pila = desconocido - estándar de hidrógeno

y dado que estándar de hidrógeno es igual a 0,0 voltios...

Pila = desconocido

Tener en cuenta que el electrodo de

referencia unas veces actúa de
cátodo y otras de ánodo.
 En el caso del cobre:

En el caso del cinc:

Es muy importante observar que una pila correponde a una reacción

redox ; un electrodo corresponde a una semirreacción.
Tabla de potenciales estandar de reducción
Utilizando el procedimiento descrito
se han medido los potenciales de los
distintos electrodos, valores
recogido en la tabla de potenciales
estandar de reducción o serie
electroquímica.
 Cálculo del potencial de una pila:

Una pila se basa en una reacción REDOX espontánea, por tanto hay
dos semirreacciones, una de oxidación y otra de reducción.

Si tenemos que construir una pila a partir de dos electrodos,

buscaremos en la tabla sus potenciales de reducción.

Puesto que disponemos de dos reducciones y necesariamente uno

tiene que ser de oxidación, invertiremos la semirreacción que tenga
el potencial mas bajo, convirtiéndola en oxidación y cambiando el
signo del potencial.

Escribiremos las dos semirreacciones con sus potenciales, igualaremos

los números de electrones, sin multiplicar los potenciales y sumamos.

El potencial suma será el potencial de la pila y tiene que ser positivo

(para cumplir la regla de las “pes”).
Ejemplo
Mas importante que dibujar la pila es escribir su diagrama:

Zn |Zn(NO3)2 (1 M) || AgNO3 (1 M) | Ag