Corrosin en tuberas

Marzo 03, 2004 | 003

Corrosin en tuberas. Factores a considerar para el diseo y seleccin de tuberas

David Hernndez Morales

Servicios Tcnicos Petroleros

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Contenido
Introduccin. Reaccin qumica del H2S. Fenmeno de la corrosin por H2S. Antecedentes de corrosin por CO2. Reaccin qumica por CO2. Factores que influyen en la corrosin. Diferencia generalizada en grados de acero. Prueba Nace TM0177 tipo A.

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Contenido
Caso por corrosin por H2S. Caso por corrosin por CO2. Caso por corrosin combinada. Caso por corrosin en conexiones superficiales. Caso por corrosin ocasionada por operaciones. Conclusiones y recomendaciones.

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Introduccin
En las etapas de perforacin, terminacin y durante la vida productiva del pozo, los flujos de los hidrocarburos en la mayora de los casos vienen acompaados de cido sulfhdrico y/o bixido de carbono, especialmente en los campos que se ubican en el sureste de la repblica mexicana, estos compuestos pueden estar presentes en pequeas o altas concentraciones. En este trabajo nos ocuparemos de la seleccin adecuada de las tuberas de revestimiento, produccin y conduccin que debern de ser capaces de soportar estas condiciones.

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Introduccin
Existen diferentes tipos de corrosin. Sin embargo, en este trabajo nos enfocaremos principalmente a las comnmente observadas en tuberas usadas para la perforacin y terminacin de pozos, as como para la conduccin de fluidos, las cuales son: Corrosin por cido sulfhdrico (amarga) Corrosin por bixido de carbono (dulce) Estas presentan mecanismos qumico mecnico diferentes y la forma de solucin es distinta.

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Reccin qumica del H2S

El ataque a la tubera por la presencia del cido sulfhdrico disuelto, es conocida como corrosin amarga. La reaccin qumica es la siguiente: Fe + H2S
H2O

FeS + 2H+

El sulfuro de fierro que se produce de la reaccin qumica, es el que se adhiere a la superficie del acero en forma de polvo negro o escama.

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Fenmeno de la corrosin
El cido sulfhdrico reacciona con el agua bajo condiciones de presin y temperatura especiales, las cuales generan la disociacin de tomos de hidrgeno. Una vez separado el hidrgeno a nivel atmico, ste se introduce en el acero, iniciando su difusin a travs del espesor del cuerpo del tubo.
Espesor del cuerpo del tubo

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Fenmeno de la corrosin
La difusin del hidrgeno atmico puede continuar si no existe algo que lo detenga. En el acero se encuentran inclusiones no metlicas, tales como el: sulfuro de manganeso (MnS), silicatos (SiO3)-2 alumina (AL2O3); por lo que el hidrgeno atmico se detiene, y empieza a acumularse.
Inclusiones no metlicas

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Fenmeno de la corrosin
El hidrgeno molecular va aumentando de presin en los espacios intergranulares del acero, dando origen a fisuras tambin intergranulares.

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Fenmeno de la corrosin
Las fisuras intergranulares se propagan unindose con otras generadas, originando fisuras escalonadas. Finalmente la separacin del acero es por planos.

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Antecedentes sobre corrosin de CO2

El ataque a la tubera por la presencia del bixido de carbono es conocida como corrosin dulce. El primer caso histrico a nivel mundial de este problema est ubicado un pozo de gas en Texas, EUA, en 1947. Desde entonces se tiene un registro estadstico de que un pozo de cada cinco, tienen problemas con este tipo de corrosin, y se presenta en pozos de aceite, gas, y gas y condensado.

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Reaccin qumica del CO2

El bixido de carbono est en una solubilidad equilibrada con el agua y los hidrocarburos. La concentracin del CO2 en el agua est determinada por la presin parcial del gas en contacto con el agua de formacin. La reaccin qumica por presencia del CO2 es:
CO2 + H2O H2CO3 + Fe H2CO3 (cido carbnico) FeCO3 (carbonato de hierro) + H2

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Fenmeno de la corrosin por CO2

La corrosin por efecto del bixido de carbono ocurre cuando se presenta el mojamiento del acero por el agua de formacin; es decir, cuando se incrementa el porcentaje, se espera que la posibilidad de corrosin se incremente. De tal manera que la composicin qumica del agua representa un papel importante en este efecto corrosivo.
Cuando en el flujo de hidrocarburos del pozo se presenta la combinacin de los compuestos del H2S y CO2, hacen que el efecto sea ms corrosivo sobre el acero.

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Factores que influyen en la corrosin

Resistencia o dureza de la tubera. Limpieza del acero (inclusiones y segregacin central). Intensidad de esfuerzos aplicados. Concentracin del cido sulfhdrico y del bixido de carbono. pH de la solucin. (fluidos utilizados agua de la formacin). Temperatura. Presiones parciales del H2S y CO2.

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Resistencia o dureza de la tubera

Investigaciones recientes han demostrado que aceros con esfuerzos de cedencia del orden de 90,000 lb/pg2, son inmunes a los ambientes corrosivos. Esto nos lleva a durezas del orden de 22 HRC.
D u r e z a 40 35 30 25 20 HRC 15 10 1 5 10 50 100 500 1000 Tiempo de falla (hrs) 130 %
da

40 % 60 % 100 % 80 %

semana

mes

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Limpieza del acero

En el proceso de fabricacin de la tubera sin costura, se utiliza un tratamiento a base de calcio y silicio, los cuales atrapan las inclusiones no metlicas (principalmente sulfuro de manganeso), haciendo que stas tomen una forma esfrica tipo globular que impiden la acumulacin de hidrgeno.

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Limpieza del acero

La limpieza del acero es importante para lograr una homogeneidad microestructural, que se refleja en la consistencia de las propiedades mecnicas y en el aumento de la vida til de la tubera en ambientes corrosivos.

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Limpieza del acero

Durante la solidificacin del acero, algunos elementos qumicos, tales como: S, P, Mn, Cr, tienden a concentrarse en el centro del material, para luego precipitarse y formar una zona ms dura. Este fenmeno es denominado segregacin central.

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Limpieza del acero

La zona de segregacin central es de menor limpieza, pero durante el perforado y laminado de barras para hacerse el tubo, esta zona se redistribuye dando lugar a un material ms homogneo. Por lo que el desempeo de la tubera sin costura es superior para trabajar en ambientes amargos.

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Limpieza del acero

Para el caso de la fabricacin de tubera con costura, bajo el proceso de soldada en placa de acero (chapa), esta zona dura de segregacin central permanece inalterada durante la fabricacin del tubo.
Zona dura (heterogneo) soldadur

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Concentraciones del H2S y CO2

Campo Bellota 118 Chinchorro 1 Chipilin 3 Palangre 1 Costero 1 Chirimoyo 3 Chirimoyo 11 Garambullo 1 Carmito 11 Cantarell Kix 1 Citam 101 H2S (ppm) 84,400 69,300 64,800 57,600 62,200 78,600 87,500 61,800 8,600 26,000 73,914 35,000 CO2 (ppm) 39,500 45,600 39,200 28,900 51,300 65,400 56,100 231,200 752,400 29,000 23,000 29,000

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Concentraciones del H2S y CO2

MALOOB LUM ZAAP BACAB BALAM C.KU

CAMPOS DE ACEITE Y GAS

REGION SUR Y MARINA
AYIN

LE TARATUNICH CANTARELL IXTOC IXTAL C.ABKATUN BATAB TOLOC TAKIN

OCH

POL CAAN

N W E S

CHUC UECH KIX KAY ALUX

SINAN

CITAM

HAYABIL KIX

YUM

MAY

COSTERO

POM NORTE

XICALANGO

CD. DEL CARMEN

PUCTE YAXCHE

J
MANEA ESCARBADO PARAISO CARDO MECOACAN

TROJE TIZON LUNA FRONTERA ESPADANAL MALACHE

LAG.ATASTA

LAG.ALEGRE PUERTO CEIBA MAYACASTE MARBELLA STA.ANA GUAYO EL GOLPE TUPILCO SANTUARIO SAN ALFONSO SAN RAMON PAJONAL CARACOLILLO YAGUAL PALANGRE CHINCHORRO GURUMAL VENTA STA.ROSA PALMI. NANCHITAL NVO. TEAPA IXHUATLAN A.BLANCO BLASILLO AGATA MOLOACAN SOLDADOS ACALAPA LAS CHOAPAS LACAMANGO CUICHAPA PLAN CONCEPCION CENTRAL JUJO JACINTO HUIMANGUILLO A.ZANAPA FILISOLA CHAMIGUA BACAL ROSARIO JUSPI STIO GRANDE A.PRIETO PAREDON CACTUS RIO NUEVO NISPERO TECOMINOACAN TEPEYIL PANAL OGARRIO CUATAJAPA CARDENAS CARDENAS CARRIZO EDEN SAMARIA JOBILLO BURRO TONALA PUENTE OTATES TUCAN TABACO MORA CUNDUACAN JOLOTE PIGUA MAGALLANES AYAPA MARAON SEN USUMACINTA MANGAR ESCUINTLE CASTARRICAL CAPARROSO BOCA DEL RIO SAN ROMAN TASISTE CHOCHAL PALAPA NVOS.LIRIOS NARVAEZ HUAPAQUE TROMPO STA. ISABEL

PIJIJE

COATZACOALCOS
TORTUGUERO RABON GRANDE

CINCO PDTES. C.FARO

ROD.

PAIL.

BELLOTA
CHIPILIN BELLOTA

COMALCALCO ALAMEDA

LUNA
TAMULTE CHICHICASTE OXIACAQUE GUSANO VIENTO

TASAJERO CANTEMOC

ALMENDRO

ISLOTE

CHINCHORRO

TINTAL

ZARAGOZA

CHIRIVITAL HORMIGUERO COBO

TRES PUEBLOS

MINATITLAN

IXHUAPAN

CHILAPILLA - COLOMO
J.COLOMO CHILAPILLA VERNET AMATE CD.PEMEX MORALES CAFETO BENITO JUAREZ TEPETITAN FTA.NACIONAL SARLAT ACAHUAL .MANGLE MACUSPANA MEDELLIN TEPETITAN GUANAL JIMBAL GUIRO JACINTAL BITZAL

VILLAHERMOSA

PLATANAL

SAMARIA SITIO GRANDE

C.TAPIJULAPA TEPATE SABANCUY

CINCO PRESIDENTES
CERRO NANCHITAL C. NANCHITAL

JUJO TECOMINOACAN

FENIX MDO. NUEVO

IRIS ARTESA CACHO LOPEZ ACUYO GIRALDAS TOPEN

MACUSPANA AGAVE

TEAPA

CARACOL

CARMITO COPANO SUNUAPA SECADERO GAUCHO COMOAPA TEAPA MUSPAC

Lomas Tristes

CATEDRAL CHIAPAS CHINTUL CHIRIMOYO

MUSPAC
10 20 30 40 50 Kilometros

J
20 25 Millas

10

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ph del agua de formacin

La funcin del pH es logartmica pH = - log(H+). En una solucin con un pH de 6, 5 y 4, sta es ms cida entre 10, 100 y 1000 veces con respecto a un pH de 7.

Nivel

de

Corrosin 1

4 pH

8 10

14

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ph del agua de formacin

En algunas intervenciones en los pozos se han utilizado fluidos cidos como el (HCl) con un pH=1, para la limpieza de los intervalos, especialmente en formaciones carbonatadas. El manejo de estos productos deber hacerse adecuadamente, puesto que algunas secciones de tuberas de revestimiento, produccin, lneas de descarga y de conduccin pudieran quedar contaminadas con estos productos, causando un dao severo a estas.

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ph del agua de formacin

La solubilidad del FeCO3 decrece y hace que el pH aumente tendiendo a un valor neutro, efecto que protege a las tuberas.
Solubilidad del FeCO3 (ppm)

100
10 1 0.1

0.01
0.001

4.5

5.5 pH

6.5

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Temperatura
La norma NACE TM0177 recomienda por estudios de laboratorio que la corrosin por presencia del H2S se inicia a temperaturas cercanas a los 65 C. Al incrementarse la temperatura, el fenmeno corrosivo reduce su intensidad debido a que se disminuye tanto la solubilidad del H2S en el agua de formacin como la velocidad de reaccin provocada por el ingreso del hidrgeno a la red metlica. Asimismo, la solubilidad del FeCO3 decrece al incrementarse la temperatura.

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Temperatura
Sin embargo, autores reconocidos internacionalmente, como Neal Adams, recomiendan que para evitar problemas de corrosin por efecto del H2S, se considere, los diseos de tuberas, hasta un rango de temperatura de 93 C.
En otro orden de ideas, en Mxico se tiene la experiencia de campo, que registra el rompimiento de un aparejo de produccin por efecto del H2S, a una temperatura cercana a los 100 C.

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Temperatura
El mximo ritmo de corrosin por efecto del CO2 se presenta en el rango de temperaturas de 70 a 80 C. Para temperaturas menores, la solubilidad del FeCO3 con el agua de formacin decrece, hacindose cristalina y tiende a 16 protegerla.
Ritmo de corrosin (mm/ao)
14 12 10 8 Presiones del CO2 3 bar = 43.51 psi 1 bar = 14.50 psi 0.3 bar = 4.35 psi 0.1 bar = 1.45 psi

6 4
2 0 30 50 70 90 110 130

Temperatura (C)

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Presiones parciales
PP H2S = (Presin en el pozo) * (% mol de H2S) PP CO2 = (Presin en el pozo) * (% mol de CO2)
Presiones Parciales CO2 Corrosin esperada

Mayores o iguales a 30 psi Entre 3 a 30 psi Menores a 3 psi

Mayores a 1.5 psi Entre 0.05 a 1.5 psi Menores a 0.05 psi

Alta Media No se presenta

Alta Media No se presenta

H2S

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Presiones parciales
Puede obtenerse valores elevados de presiones parciales y por lo tanto, esperarse altos niveles de corrosin y el usuario puede seleccionar un material especial. Sin embargo, la produccin de agua puede ser baja con un pH neutro, entonces la corrosin ser baja o nula. Por el contrario, un pH cido del agua de formacin puede causar altos niveles de corrosin, aun cuando las presiones parciales sean bajas. Por lo que una recomendacin, antes de seleccionar el material, es conveniente conocer el porcentaje, pH y Cl- del agua de formacin, as como su temperatura durante los diferentes eventos.

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Presiones parciales
1000 100 10 7 1
Cualquier grado de acero T>65C; N, C95 T>80C; N, P, HC (Revisar el pH del agua de formacin y Cl-) (Revisar pH del agua de la formacin y Cl-, as como la Temperatura de trabajo) 13-15 Cr
(Revisar pH del agua de la formacin y Cl-, as como la Temperatura de trabajo)

Aleaciones de Ni (T<300C)
(Revisar pH del agua de la formacin y Cl-, as como la Temperatura de trabajo) 22-25 Cr; (T<250C)

30

22-25 Cr Super 13 Cr

Aceros al carbn ms inhibidores

0.1 0.01 0.001 0.01 0.0007

Grados propietarios para Servicio Amargo como TRC (1% Cr, 0.5% Mo)

0.05

1.5 10 0.7 100 7 1000 (psi) 70 (bar)

0.1 0.007

1 0.07

P H S (psi)

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Diferencia en grados de acero

Concepto Grado N-80 No. Elementos API5CT 2 Uso de cromo No Proceso limpieza acero Indirectamente Uso desgafisicador vaco No Tipo de tratamiento Enfriamiento Grano del acero Austenita Mxima dureza No se indica Control de dureza No se indica Prueba NACE No Costo 1.00 Grado L-80 Grado TRC-95 7 9 No Si Directamente Directamente No Si Tratamiento Trmico Tratamiento Trmico Martensita Revenida Martensita Revenida 23 HRC 21 HRC Si Si No Si 1.05 1.30

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Prueba Nace TM0177

La probeta se somete a una solucin de agua destilada, cloruro de sodio y cido actico glacial, saturada con 2,500 a 3,500 ppm de H2S y un pH de 2.70. La muestra es introducida en esta solucin durante 720 horas (1 mes) bajo una carga de tensin constante del 85% de la fluencia.

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30

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Caso: Corrosin por H2S

En la estimulacin en el intervalo disparado (5926 a 5917 m), en JSK, se present una comunicacin entre el aparejo de produccin y la tubera de revestimiento de explotacin de 7; se control el pozo y extrajo el aparejo de produccin, en el cual se observaron seis tramos con rupturas por ataque del cido sulfhdrico.

101 m 165 m

20

1089 m

13 3/8

1840 m

11 3/4

2754 m

4558 m 9 5/8 5462 m 7 5 5667 m 6106 m 4758 m

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Caso: Corrosin por H2S

Durante la extraccin del aparejo se detectaron seis rupturas en el grado de acero P-110. Prof. (m) 2667.65 2971.75 3056.31 3105.66 3161.12 3384.93 Temp. (C) 84 91 93 94 95 100

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30

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101 m 165 m

26C

20

1089 m

3 1/2 TRC-95 (acero diseado para la corrosin) de 12.95 lb/pie

2.19C/100 m

13 3/8

1840 m

11 3/4

2754 m

Zona de rupturas 3 1/2 P-110 12.95 lb/pie de

4558 m 9 5/8 5462 m 4758 m

Lastrabarrenas 4 3/4
5667 m 5926 - 5917 m 6106 m

7
5

160C @ 6106 m
20 40 60 80 100 120 140 160

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Caso: Corrosin por erosin y H2S

Seccin longitudinal

Aparejo de produccin de 4 del pozo Uech 22 D, grado de acero P-110, ruptura a la profundidad de 3561 m y temperatura geotrmica de 100 C.
Agrietamiento tpico de induccin de hidrogeno.

Cavidad aledaa a la formacin de corrosin puntual.

Superficie interna

25X

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Caso: Corrosin por CO2

El pozo Carmito 13 inici su produccin en mayo del 1985 y despus de trece aos se recuper su aparejo de produccin.Concepto Cantidad Produccin de aceite 516 BPD Produccin de gas 12.27 - 4.92 MMPCD Agua 0.20 - 2.53 % pH del agua 6-7 Presencia CO2 700,000 ppm = 70 % mol Presencia H2S 5,000 ppm = 0.5 % mol Presin en superficie 140 Kg/cm2 = 2,000 psi Presin en el fondo 324 Kg/cm2 = 4,600 psi

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Caso: Corrosin por CO2

Tubera 3 1/2 grado de acero C-95

Desprendimiento en la conexin API

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24 48 m Datos: Porcentaje de agua = 0.20 - 2.53 %

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32C

pH del agua de formacin: 6 - 7

16 499 m Gradiente = 1.94/100 m Profundidad a los 100C - todo el pozo

Presin parcial del CO2 en superficie: P CO2 = Psup (% mol CO2) P CO2 = (2,000 psi) (0.70) = 1,400 psi Presin parcial del H2S en superficie: P H2S = Psup (% mol H2S)

1.94C/100 m

P H2S = (2,000 psi) (0.005) = 10 psi 10 3/4 2000 m

Presin parcial del CO2 en el fondo: B.L. 5 2521 m 7 5/8 5 2775 m
2970-3010 m
fondo 3186 m

P CO2 = Pfondo (% mol CO2) P CO2 = (4,600 psi) (0.70) = 3,220 psi Presin parcial del H2S en el fondo: P H2S = Pfondo(% mol H2S) P H2S = (4,600 psi) (0.005) = 23 psi

90 C @ 3010 m
30 40 50 60 70 80 90

3156 m

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Corrosin combinada de H2S y CO2

Concepto Produccin de aceite Produccin de gas Agua pH del agua Presencia CO2 Presencia H2S Presin en superficie Temperatura en el fondo

El pozo Luna 3B inici su produccin en octubre de 1990 y despus de nueve aos el aparejo fue recuperado y molido Cantidad 346 BPD 3.3 MMPCD 11 % 5.6 3.40 % mol 1.17 % mol 264 Kg/cm2 = 3,750 psi 174 C

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Corrosin combinada de H2S y CO2 Tubera 3 1/2 grado N-80

Tubera 3 1/2 grado TRC-95

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30

60 m

Datos:

32C

Porcentaje de agua = 11%

20 845 m

pH del agua de formacin: 5.6 Gradiente = 2.56/100 m Profundidad a los 100C = 2,650 m

2.56 C/100 m

13 3/8

2450 m

Presin parcial del CO2 en superficie: P CO2 = Psup (% mol CO2) P CO2 = (3,750 psi) (0.034) = 127.50 psi

Sistema altamente corrosivo.

B.L. 5 4124 m 9 5/8 7 4684 m 5339 m

Presin parcial del H2S en superficie: P H2S = Psup (% mol H2S)

P H2S = (3,750 psi) (0.017) = 63.75 psi

Sistema altamente corrosivo.
174C @ fondo

5529 m

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Corrosin en conexiones superficiales

Esta corrosin, ocasionada por CO2, se denomina piting y se presenta en todos los componentes tubulares, portaestranguladores, conexiones superficiales, etc.

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Corrosin en tubera de conduccin

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Corrosin en tubera de conduccin

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Durante la operacin de estimulacin de limpia con HCl, se observ una comunicacin al espacio anular por problemas en el empacador, quedando las tuberas de revestimiento y produccin expuestas a este compuesto corrosivo durante seis meses. El aparejo de 2 7/8 fue extrado y es el siguiente.

9 5/8

Salmuera de 1.02 gr/cm3 ms

Las presiones se igualaron durante la estimulacin de limpia a 147 Kg/cm2

HCl

Corrosin por operaciones

20 13 3/8

39 m 197 m

1757 m

Empacador a 2872 m 3225 - 3260 m 7 HCl 3270 m 3290 m

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Corrosin por operaciones

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Corrosin agresiva

Corrosin agresiva Sentido Longitudinal

16X

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Conclusiones
Para los diseo de las tuberas para la perforacin, terminacin, mantenimiento de pozos y de conduccin, debern realizarse bajo los procedimientos establecidos, pero ahora involucrando todos y cada uno de los factores que influyen en el fenmeno de la corrosin, pero de manera integral y no aisladamente.
Las presiones parciales deben determinarse para cada pozo, ya que representan una de las variables de gran importancia y que a su vez depende de las condiciones de flujo y tiempo.

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Recomedaciones
Medicin de concentraciones de bixido de carbono de la produccin. cido sulfhdrico y

Medicin del pH en los fluidos utilizados en las

operaciones de perforacin, terminacin y mantenimiento de pozos; as como del agua de formacin y su composicin qumica. Para el caso de pozos inyectores el pH y composicin qumica de los fluidos a inyectar.

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Recomedaciones
Clculo de las presiones parciales del H2S y CO2; de acuerdo al comportamiento del yacimiento en el tiempo.
Clculo de los gradientes de temperatura durante los diferentes eventos de perforacin, terminacin, mantenimiento de pozos y su vida productiva. Seleccin adecuada del tipo de conexin acorde a las necesidades del pozo. Seleccin adecuada de soldadura y tcnica de aplicacin para el caso de tubera de conduccin.