Isotopos estables en la ganga de los yacimientos de manganeso del norte de la provincia de Crdoba (Argentina)

Yacimientos epitermales de manganeso

Revista de la Asociacin Geolgica Argentina

Estos minerales fueron formados principalmente durante la etapa final del sistema, se divide en 3 sectores. En esta oportunidad se estudia el sector sur donde el mineral ms comn es la calcita.

El anlisis de las inclusiones fluidas sobre muestras de calcita, baritina y fluorita, hizo posible obtener salinidades del fluido de 2,7 y 4% eq. en peso NaCl y temperaturas inferiores a 100C.
Los estudios de istopos de 13C, 18O y 34S en calcita y baritina permitieron determinar la fuente meterica de los fluidos asociados a su precipitacin. Al mismo tiempo los valores de d13C en calcita se consideran el resultado de un fluido en equilibrio con CO2 atmosfrico y cantidades menores de carbono producto de la disolucin de compuestos orgnicos. Finalmente, se postula la presencia de dos fluidos. Un fluido ascendente fue el responsable de la precipitacin de la baritina en la zona donde el H2S se oxida a SO4=; al mismo tiempo, ste pudo tambin formar fluorita y variedades de slice conforme su temperatura desciende. La existencia de un fluido descendente permite explicar la generacin de calcita por calentamiento del mismo.

Los yacimientos epitermales de manganeso del norte de la provincia de Crdoba y sur de Santiago del Estero

Secuencia temporal de precipitacin de las especies minerales que componen la ganga del sistema

Istopos estables El estudio de istopos estables se realiz sobre diez muestras de calcita a partir de las cuales se determinaron las cantidades de 13C y 18O, y dos muestras de baritina sobre las que se midieron las cantidades de 34S. El objetivo de este anlisis fue lograr determinar la naturaleza del fluido involucrado en la precipitacin de cada fase mineral, la procedencia de los cationes, la mecnica de su lixiviacin y posterior precipitacin. Istopos de 13C y 18O: En primer lugar debe notarse que los valores de d13C determinados en las calcitas (cuadro 1) son coherentes con los valores de carbonatos precipitados a partir de aguas superficiales cuyo d13C en general vara de -5 a 15 (Hoefs 1997).

Datos de d13C y d18O obtenidos en muestras de calcita y valores calculados para el fluido responsable a 100C de temperatura.

 Segn Ohmoto and Rye (1979) los carbonatos de aguas metericas presentan valores de d13C que pueden variar entre -2 a -10, puesto que el origen principal del carbono proviene de la oxidacin del CO2 de origen orgnico y/o atmosfrico. De esta manera la gnesis de estos carbonatos podra ser consecuencia de soluciones acuosas donde debieron ocurrir la secuencia de procesos que describen las siguientes ecuaciones: 1a- CO2(g) CO2(l) 2a- CO2(l) + H2O H+ + HCO3-(l) 3a- HCO3-(l) + Ca+2 CaCO3(s) + H+

La figura muestra la relacin entre d13C y d18O para cada ejemplar de calcita. En primer lugar, debe observarse que los valores de d13C difieren en 4,03 mientras que los valores de d18O lo hacen en 3,5 . Estas variaciones, sin un patrn definido, permite suponer que responden a factores independientes para cada elemento.

 As, la oscilacin en d18O de aproximadamente 3,5 puede explicarse fcilmente como consecuencia de perturbaciones de temperatura en el rango de 30C. Sin embargo dicho gradiente de temperatura slo provoca modificaciones del orden de 1 en los valores de d13C, que por otro lado no disminuyen conforme lo hace el d18O. Por esta razn, la variacin en el contenido d13C en las calcitas debe responder a procesos en los cuales existe aporte de dicho elemento por ms de una fuente. Zheng and Hoefs (1993) describen tres procesos de mezcla en ambientes hidrotermales: (1) mezcla de fluidos, (2) interaccin fluido/roca y (3) alteracin secundaria. Si bien la falta de un patrn en el diseo de las muestras no permite discernir entre estos procesos, se observa, por un lado que a temperaturas inferiores a los 80C la interaccin con la roca de caja no provoca variaciones importantes en las relaciones isotpicas; por lo tanto, el proceso de interaccin fluido/roca se descarta para estos yacimientos puesto que la temperatura de formacin estimada es inferior o cercana a aquel valor. Por otro lado, dado que la calcita es una de las fases finales y no evidencia eventos hidrotermales posteriores, es correcto inferir que el d13C presente en sta debe corresponder a la mezcla entre fluidos distintos y no a procesos de alteracin.

 Para obtener mayor sustento en las interpretaciones referidas a la fuente de los cationes, se calcularon los valores de d13C y d18O del fluido asociado a la precipitacin de la calcita, partiendo de los siguientes supuestos: a- Una temperatura de formacin de 100C, que representa (segn lo expuesto en el estudio microtermomtrico) el valor mximo del intervalo en que se halla el promedio de las inclusiones no deformadas. b- Un ambiente oxidante, de bajo pH y baja fuerza inica, dada las caractersticas de los xidos de manganeso que preceden a la precipitacin de estos minerales de ganga. c- La participacin dominante en el fluido de CO2, puesto que en el promedio de los fluidos hidrotermales a pH menores de 6 este predomina por encima de HCO3- (Faure 1986). Bajo estas consideraciones se emplearon las ecuaciones de Kim and O'Neil (1997) y de Ohmoto and Rye (1979) para calcular el d18O y el d13C del fluido respectivamente.

 Estas ecuaciones permiten determinar elfactor de fraccionamiento isotpico (a 100C), segn: 1000LnaCalcita-H2O(l) = (18,030 x 103)/T - 32,42 aCalcita-H2O(l) = 1,016 1000LnaCalcita-CO2 = (-0,891x109/T3) + (8,557x106/T2) + (-18,110x103/T) + 8,27 aCalcita-CO2 = 1,004 luego utilizando las ecuaciones de equilibrio 1b y 2b 1b- d18Of = ((1000 +18OCc)/aCalcita-H2O(l) ) - 1000 2b- d13Cf = ((1000 + d13CCc)/aCalcita-CO2 ) - 1000

 En primer lugar, debe notarse que los valores de d18O del fluido son tpicos de aguas metericas (Hoefs 1997), esta caracterstica confirma lo postulado a partir de los valores de d13C en las calcitas. Por otro lado las cantidades de d13C del CO2 disuelto en el fluido resulta acorde con lo esperado para una temperatura de 35C de interfase lquido/gas y una composicin promedio del CO2 atmosfrico de -7 (Ohmoto and Rye 1979). En conclusin, por lo expuesto se postula que el aporte de 13C pudo estar controlado por proporciones variables de dos fluidos; uno en equilibrio con CO2 atmosfrico que sera la fuente principal y otro con 13C producto de la oxidacin de materia orgnica. Istopos de 34S: Si bien slo se hallaron dos muestras de las cuales pudo concentrarse la suficiente cantidad de baritina para este anlisis, cabe destacar que los valores determinados de d34S de 4,9 y 7,7 se condicen con los anlisis realizados por Correa (com. pers.) en el sector central y norte del sistema donde este mineral es ms abundante.

 Dado que no existen evidencias de aporte de fluidos primarios durante la precipitacin de la ganga en este ltimo evento de mineralizacin, el azufre de las baritinas debe corresponder a la disolucin de este elemento a partir de minerales presentes en las rocas circundantes. As, como no existen sulfatos en el rea y dados los bajos valores de d34S obtenidos, se descarta una gnesis vinculada a la disolucin de sulfatos marinos y se postula la proveniencia de este elemento a partir de la disolucin de sulfuros. De este modo, la secuencia de procesos involucrados puede describirse por las siguientes reacciones: 1c- 2H+ + XS(s) H2S(l) + X+2 2c- H2S(l) + 2O2(g) SO4-2 + 2H+ 3c- Ba+2 + SO4-2 Ba2SO4(s) Puesto que en ninguno de estos tres procesos el fraccionamiento isotpico es lo suficientemente importante como para generar variaciones de d34S entre el sulfato final y la fuente de sulfuro inicial, los valores obtenidos de d34S en las baritinas resultan extrapolables a dicha fuente. De este modo, las cantidades de 34S obtenidas podran corresponder a sulfuros formados a partir de una fuente magmtica en rocas gneas cidas (Ohmoto and Rye 1979). Cabe destacar que la falta de datos del encajante grantico no permite precisar si el 34S proviene de los sulfuros que ste contiene y/o de las sedimentitas proterozoicas que intruye.

CARACTERSTICAS DE UN YACIMIENTO EPITERMAL SOMERO EN EL MACIZO DEL DESEADO, PATAGONIA

En este trabajo se exponen las principales caractersticas de un rea portadora de mineralizacin epitermal, localizada en el sector de las estancias San Pedro y La Evelina, porcin central del macizo del Deseado. Estas concentraciones minerales, constituidas por venas y vetillas de cuarzo con altos contenidos de Mn, Fe, Sb, Tl, Hg y As, representan una tipologa de depsitos con escasos precedentes en esta provincia geolgica. Los estudios geoqumicos, micro termomtricos, mineralgicos y de istopos estables indican para estos depsitos una posicin estructuralmente alta dentro del sistema epitermal.

Mapa geolgico simplificado del rea de San Pedro-La Evelina, macizo del Deseado, provincia de Santa Cruz

ISTOPOS Mtodos de estudio La extraccin de oxgeno se efectu en una lnea de fluorinacin convencional, segn la metodologa de Clayton y Mayeda (1963), utilizando una tcnica de carga segn Friedman y Gleason (1973) y empleando ClF3 como reactivo (Borthwick y Harmon 1982). Las relaciones isotpicas 18O/16 fueron determinadas en un espectrmetro de masas de fuente gaseosa, modelo SIRA-II, fabricado por VG-Isotech, equipado con "dedo fro", para anlisis de muestras pequeas y sistema mltiple de admisin de muestras. Las mediciones fueron realizadas en el Laboratorio de Istopos Estables, Facultad de Ciencias, Salamanca, Espaa. Resultados obtenidos Las determinaciones de istopos de oxgeno se realizaron sobre muestras cuarzo, procedentes de los distintos grupos vetiformes reconocidos en el rea San Pedro-La Evelina. Los valores obtenidos estn expresados en la notacin convencional respecto a SMOW y se exponen en el cuadro 5. Para el clculo del valor de oxgeno del fluido en equilibrio con el cuarzo se utiliz la ecuacin de Matsuhisa et al. (1979). De los resultados surge un valor promedio de 18O (H2O) de 1,22, compatible con las caractersticas de un fluido meterico, perfectamente concordante con el contexto geolgico de estas mineralizaciones.

CARACTERSTICAS DE UN YACIMIENTO EPITERMAL SOMERO EN EL MACIZO DEL DESEADO, PATAGONIA

Lugar: san pedro y la evelina, porcion central del macizo del Deseado. Concentraciones minerales: por venas y vetillas de cz con altos contenidos de Mn, Fe, Sb, Hg y As Los estudios geoquimicos, mineralogicos y de Isotopos estables indican una posicion estructuralmente alta dentro del sistema epitermal