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Alquenos
120 Insaturados: menos hidrgenos por carbono que alcanos Alquenos: Cn H2n Carbono sp2 Angulo: 120 Alcanos: Cn H 2n+2 3 orbitales en el mismo plano
C C
Alquinos
180
H C C H
+
ALQUENOS -caroteno
CH 3
CH 3
CH3
H2C=CH2
etileno
H CH 3C=CH 2 H CH 3C=CH 2
- pineno
pino
ALQUINOS
HO
CO-CC-CC-CH3
CH3CC-CC-CC-CH=CH
O
capilina actividad fungicida ictiotereol convulsivante usado por los nativos del Amazonas en sus puntas de flechas
CH3 OH CCH
CH3O
REACCIONES DE ADICION
Son caractersticas de los compuestos insaturados: alquenos y alquinos
ADICION ELECTROFILICA
se rompe el enlace y el par de ese usa en la formacin de dos nuevos enlaces sp3 YZ Y Z
sp2
C C
Se combinan dos molculas para dar una sola Inversa de la eliminacin
Hidratacin
Cl
Cl
Cl
C C
Halogenuros de alquilo
Halgenos
Cl
OH
OH OH
Halohidrinas
Hidrogenacion
Hidroxilacin
- Cada una de estas reacciones es una reaccin de adicin. (se adiciona un reactivo al alqueno sin prdida de ningn tomo). - En una reaccin de adicin de un alqueno, el enlace pi se rompe y su par de electrones se usa para la formacin de dos nuevos enlaces. (rehibridacin de los carbonos sp2 a sp3). - Mayor reactividad de los alquenos. (reacciones exotrmicas) - Los nuclefilos no atacan a los dobles enlaces carbono-carbono, porque no hay un tomo parcialmente positivo que atraiga al nuclefilo. - Los electrones pi expuestos del doble enlace carbono-carbono atraen electrfilos (E+).
CH3CH2X
CHCH
MECANISMO
H
CH2=CHX
Paso 1 (lento)
HX
CH3CHX2
Cl
H CH3CH CH2
+ Cl-
CH3CH=CH2
H CH3CH CH2
CH3CHClCH3
Regla de Markovnikov
En la adicin de HX a alquenos no simtricos, el H+ de HX se dirige al carbono con > nmero de hidrgenos
H
CH3CH=CH2
CH3CH
CH2
CH2=CH-CH2+ CH3+
metilo
<
CH2CH3+
primario
<
(CH3)2CH+
secundario
<
(CH3)3C+
terciario
<
allico
CH2
benclico ESTABILIDAD
CH3CH2CH2Br
35 kcal/mol
O
C-O
CH3CHBrCH2
H-Br
CH3CH2CH2Br
HIDRATACION
CH3CH=CH2 + H2O MECANISMO 1. CH3CH=CH2 + H+ H+
OH CH3CH CH3
Catlisis cida
H CH3CH
+ OH2 + H2O Es la inversa de la deshidratacin de alcoholes E1
CH2
H CH3CH CH2
CH3CH
CH3
- H+
OH CH3CH CH3
OH CH3CH2C CH2
O CH3CH2C CH3
HIDROBORACION-OXIDACION
CH3CH2CH2OH
(CH3CH2O)2O
B2H6 gas txico 2 BH3
CH2=CH2
BH2CH2CH3
CH2=CH2
BH(CH2CH3)2
CH2=CH2
CH3CH2OH
H2O2, OH-
B(CH2CH3)3
MECANISMO
CH3
CH
CH2
CH3
CH H
CH2 BH2
CH3
CH H
CH2 OH
BH2 + -
ADICION DE HALOGENOS
Br2
CH3CH CHCH3
Br CH3CH
Br CH3C Br
Br CHCH3
Br CCH3 Br
Br2
CH3C CCH3
REACTIVIDAD
FORMACION DE HALOHIDRINAS
X2, H2O R2C=CH2
Br R2C CH2
X: Cl o Br
OH 1,2-halohidrina
MECANISMO BrBr
CH3CH CH2
+
Br
- Br H CH3C OH2 Br CH2
CH3CH
CH2
H2O
H CH3C OH Br CH2
-H+
HIDROGENACION CATALITICA
H2 / Pt H2 / Pt
CATALIZADOR Metal finamente dividido o adsorbido sobre un soporte insoluble e inerte como carbono o carbonato de bario
CH3
CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3
H3C
C
H
C
H
cis
Na / NH3 (lq)
H3C
C
H
C
CH3
Catalizador envenenado es aquel que est parcialmente desactivado por tratamiento del metal (Lindlar)
trans
MECANISMO
R
R R C C
H H
H R2C=CR2
Primero el H2 se adsorbe sobre la superficie del metal, luego se rompen los enlaces y se forman enlaces H-metal. Se adsorbe el alqueno en la superficie del metal y su orbital interactua con los orbitales vacos del metal
R R C C R R R R R R C C
La molcula de alqueno se desplaza sobre la superficie hasta que colisiona con un tomo de hidrgeno unido al metal, se produce la reaccin y se regenera el catalizador (diagramas de energa pag.: 419)
OXIDACION DE ALQUENOS
Varios productos dependiendo del alqueno y del oxidante OXIDACION DEL ENLACE
FORMACION DE DIOLES
H H O O
-
25C
HOO O
H H OH OH
H H
Mn
Na2SO3 H2O
OsO4
H O O Os O
cis-1,2-ciclohexanodiol
ADICION SYN
OZONOLISIS
Resultado de la oznolisis es la ruptura del doble enlace del alqueno para formar dos compuestos carbonlicos, uno a cada lado del doble enlace original
Es una reaccin de degradacin y se usa para localizar la posicin de un doble enlace y deducir la estructura de un alqueno desconocido Reactivo Ozono: molcula formada por tres tomos de oxgeno
-O
+ O
-O
O O O
+O
O-
Oznolisis
1. oxidacin del alqueno por ozono para dar un oznido 2. oxidacin o reduccin del oznido
H3C
CH3
O3 CCl4
O CH3-C H
O C-CH3 CH3
H3C
O O
C
H
C
CH3
CH3 CH3
C
H O
1,2,4-trioxolano OZONIDO
1,2,3-trioxolano
H3C
O O
CH3
Zn / AcOH
C
REDUCTIVA
C
O CH3
cetona
O CH3C-H
acetaldehdo
O + CH3C-CH3
acetona
aldehdo cido
H2O2 /
H+
O CH3C-OH
cido actico
O + CH3C-CH3
acetona
OXIDATIVA
OZONOLISIS DE ALQUINOS
O3
CH3CH2C CCH3
CH3CH2COOH
CH3COOH
H2O