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1.-TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION 2.- LA COMBUSTION COMO REACCION QUIMICA (1RA PARTE)
Expositor: Ing. M.Sc. Javier Oviedo Cornejo
Cochabamba 6 Noviembre del 2006
Universidad Nacional San Agustn- Escuela Profesional de Ingeniera Mecnica Arequipa Per
Universo constituido por Materia y Energa No existe materia inmvil (posee energa que la
mantiene en movimiento)
La cantidad de energa de elementos y molculas define sus propiedades fsicas y actividad qumica. Las fuerzas que mantienen juntos a los tomos en los compuestos se llaman enlaces o uniones qumicas. La energa cintica molecular define el comportamiento fsico-qumico de los compuestos.
Estado slido: Energa cintica es mnima mantenindose rgida la estructura molecular y forma de los slidos.
Estado lquido: Por calentamiento la energa cintica aumenta y en la fusin la vibracin molecular supera la atraccin adquiriendo fluidez- adoptan forma del recipiente
Estado gaseoso:
Al calentarse ms la energa cintica rompe la atraccin y determinan la formacin de gases que llenan cualquier volumen al que tienen acceso.
Estados de la materia
Comportamiento de enlaces en el caso del carbono es amplio y complejo que a dado origen a la qumica inorgnica y orgnica.
(siendo esta ltima la referida al carbono presente en organismos vivos)
Energa qumica la ms til al hombre. Las plantas en hojas divide la molcula de agua gracias al efecto catalizador de la clorofila. Energa solar clorofila vibra y labra como martillo la molcula de agua La planta luego junta el hidrgeno al CO2 y forma los carbohidratos 6CO2 + 12 H2O C6H12O6 + 6 O2 + 6 H2O
Por primera ley de termodinmica energa para fraccionar molcula es igual a la que se obtiene cuando se recompone. Cuando ingerimos carbohidratos se desarrolla en nuestro cuerpo un proceso como fotosntesis inverso cumpliendo la hemoglobina el papel de la clorofila. La hemoglobina transporta ms de 20 veces su volumen de oxgeno. Su unin con el CO es irreversible (no puede volver a unirse con oxgeno-asfixia)
1.- TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION Combustin orgnica y combustin inorgnica Al respirar introducimos en los pulmones aire con 21% de oxgeno. En los alvolos la hemoglobina de la sangre se satura de oxgeno convirtindose en oxihemoglobina. Al transportarlo a todo el organismo, aporta oxgeno a la combustin orgnica que se produce en las clulas. Constituye la respiracin celular Absorbe el CO2 producido, convirtindose en carboheximoglobina. Lo transporta a travs de las venas hasta los pulmones para su espiracin al exterior.
La combustin inorgnica es brutal, violenta y fulgurante. Tambin simple y directa. (porque se efecta a partir de los
componentes de los combustibles previamente disociados; todo ello exige que se efecten en forma heterognea, con ignicin previa y en un estado de mayor actividad termodinmica)
La combustin orgnica se desarrolla en forma homognea ( sin ignicin, puede demorar varias horas y constituye un proceso
renovable al integrarse con la fotosntesis
La combustin inorgnica rompe el equilibrio ecolgico ( consume en instantes lo que la naturaleza ha demorado
millones de aos en almacenar)
la materia no se crea ni se destruye; la energa liberada en cualquier proceso de combustin es exclusivamente exceso de energa que las nuevas molculas formadas son forzadas a liberar reordenamiento interno
El azufre:
pequeas proporciones- mayor importancia como formador de agentes corrosivos- conveniente considerarlo como impurezaintegrar su composicin a la del carbono para efectos estequiomtricos analizar sus reacciones como problemas de post-combustin.
En algunos casos, enriquecimiento del aire: (como comburente aumentando su proporcin de oxgeno y
el empleo de oxgeno puro, pero fundamentalmente interesa la combustin con aire atmosfrico.)
Cuando se quema combustibles slidos y lquidos: la combustin se controla mediante la regulacin del
flujo de aire.
de la combustin
El combustible llega a la cmara de combustin en condiciones de participar en la reaccin El aporte de energa cintica y oxgeno del aire determina la forma en que se desarrolla la combustin.
Los combustibles industriales son combinaciones C/H: siempre existir una proporcin de carbn que
reaccione como slido.
Excepcin: El Hidrgeno: pero no constituye un combustible industrial. Altos valores de los puntos de fusin y sublimacin del carbono: 3600 y 4200C (temperaturas que
no se alcanzan en procesos industriales, por lo cual siempre se producir la combustin de las partculas de carbn en forma heterognea.)
Reaccin slido-gas tpica de la partcula de carbn: se efecta por difusin de calor del medio
hacia el interior de la partcula y difusin molecular del CO producido (desorcin) para abandonar la partcula hacia el medio de reaccin, donde completa su reaccin con el oxgeno disponible, en una reaccin homognea gas-gas.
El carbono e hidrgeno contenidos en cualquier combustible: slido, lquido o gaseoso, sea cual fuere la forma
qumica en que se encuentren combinados, se disociarn a su forma elemental antes de reaccionar con el oxgeno disponible.
Simplificacin del proceso de combustin en el caso particular de los hidrocarburos resulta fundamental: hay ilimitadas posibilidades de reacciones y
productos intermedios con su inmensa complejidad entre el hidrocarburo y los productos de la combustin resultan un campo aparente para la investigacin cientfica y un desafo de interpretacin para el mbito acadmico, pero a nivel tcnico no interesa, porque transcurren en milsimas de segundo y no influencian mayormente el resultado de la reaccin en cuanto a los productos finales y la energa liberada.
Siempre se produce la disociacin se ha comprobado que los poderes calorficos de diferentes hidrocarburos que se utilizan como combustibles industriales, determinados en forma prctica utilizando una bomba calorimtrica, siempre corresponde a la diferencia entre el calor terico calculado a partir de la combustin de sus componentes, menos el calor de disociacin.
1.- TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION La partcula de carbn elemental como ncleo bsico de la combustin industrial
Combustibles industriales:
conformados bsicamente por combinaciones variables de carbono e hidrgeno, con contenidos tambin variables de impurezas, y que sus componentes siempre se disocian y reaccionan en forma elemental.
1.- TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION La partcula de carbn elemental como ncleo bsico de la combustin industrial
La combustin del hidrgeno es prcticamente instantnea en cualquier condicin, mientras que el tiempo de
reaccin de la partcula de carbn puede ser de varios segundos, efectundose en 2 etapas: combustin heterognea slido gas desprendiendo CO y la de ste con el O2 para completar el CO2. La velocidad de propagacin de la llama de hidrgeno es 50 veces mayor que la del CO, siendo ambas medidas en milsimas de segundo, mientras que la combustin de una partcula de carbn de tamao promedio (30 micras), puede tomar varios segundos.
1.- TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION La partcula de carbn elemental como ncleo bsico de la combustin industrial
Todos los combustibles se disocian en H como gas y partculas de C de diferentes caractersti-cas y tamao: la cintica de la
reaccin de combustin resultar determinada por estas ltimas y slo influenciadas por el hidrgeno.
1.- TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION La partcula de carbn elemental como ncleo bsico de la combustin industrial
1.- TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION La partcula de carbn elemental como ncleo bsico de la combustin industrial
Todos los dems combustibles industriales entrarn en uno de los campos de estos 3 combustibles primarios En el campo de la optimizacin de costos energticos industriales, objetivo ineludible en tiempos de globalizacin, la capacitacin de personal resulta un factor de fundamental importancia.
1.- TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION La partcula de carbn elemental como ncleo bsico de la combustin industrial
Tarea: simplificar la tecnologa poner al alcance de los ingenieros y tcnicos. Permitir su participacin directa en la optimizacin energtica de los procesos industriales a su cargo.
1.- TEORIA INORGANICA DE LA COMBUSTION La partcula de carbn elemental como ncleo bsico de la combustin industrial
Postulados para evitar complejidad cientfica y complicacin acadmica, demostrando que la combustin en el campo tcnico es simple.
Todos los combustibles industriales son combinaciones C / H Todos los combustibles se disocian en C / H antes de reaccionar. Siendo la combustin del H instantnea, la partcula de carbn constituye el verdadero ncleo de la combustin industrial. La naturaleza y el tamao de las partculas de C y la disponibilidad de oxgeno en el medio definen las condiciones y posibilidades de desarrollo de la combustin. El manejo de la combustin constituye fundamentalmente un problema de mecnica de fluidos.
2.- LA COMBUSTION COMO REACCION QUIMICA Mecanismo general de las reacciones de combustin
Combustibles industriales son combinaciones variables de C e H con contenido de impurezas. El C e H contenidos en cualquier combustible slido, lquido o gaseoso, sea cual fuere la forma qumica en que se encuentren combinados, se disociarn a su forma elemental antes de reaccionar con el oxgeno disponible.
Principales Reacciones de Combustin de la practica industrial CARBONO C + O2 -------- CO2 + 97600 Kcal por Kmol CARBONOC + O2 ------ CO + 29400 Kcal MONOXIDO DE CARBONO CO + O2 ---- CO2 + 68200 Kcal HIDROGENO H2 + O2 ---- H2O + 58200 Kcal (vapor) + 69100 Kcal (liquido) AZUFRE S+ O2 --------- SO2 +138600 Kcal METANO CH4 + 2O2 ---- CO2 + H2O + 192500 Kcal (vapor) + 214300 Kcal (lquido) ETANO C2H6+7/2 O2 ----------- 2CO2 + 3H20 + 342000 Kcal (vapor) + 373600 Kcal (lquido) PROPANO C3 H8 + 52 ------------ 3C02 + 4H20 + 485100 Kcal (vapor) + 528700 Kcal (lquido) BUTANOC4H10 + 13/2 O2 -------- 4CO2 + 5H2O + 625700 Kcal (vapor) + 680200 Kcal (lquido)
En realidad, las reacciones de combustin del carbono y del hidrgeno con el oxgeno, son siempre elementales y nicas: C + O2 CO2 H2 + O2 H20 Sea cual fuere el compuesto qumico que se encuentre en el combustible, se disociar en C y H reaccionando en la forma elemental.
Esta concepcin simple y bsica, pero a la vez prctica y efectiva de las reacciones de combustin, permite efectuar con rapidez y precisin los clculos estequiomtricos que facilitarn su adecuado manejo y control.
Sea un combustible que tenga una composicin por kg. de C Kg. de carbono y H2 kg de hidrgeno. Para la combustin de 12 kg. de carbono se necesitan 22,4 m3 de oxgeno; para C kg. de carbono se necesitarn : 22,4 x (C/12) = 1,87 x C m3 de O2 Para la combustin de 2 kg. de hidrgeno, se necesitan 11,2m3 de oxgeno, luego para H2 kg. de hidrgeno se necesitarn : 11,2 x (H2/2) = 5,6 x H2 m3 de O2
El conocimiento del calor de disociacin de cualquier combinacin de carbono e Hidrgeno, permitir conocer directamente su poder calorfico, restndolo de la suma de los calores de reaccin de los elementos disociados (carbono e Hidrgeno) en forma individual.
Un ejemplo tpico es el caso de la combustin del metano: CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O H = - 192.500 kcal/kmol En la cmara de combustin el CH4 se disociar en 2H2 y C elemental. El H2 reaccionar violentamente aportando importantes cantidades de calor y formando H2O. 2 H2 + O2 2 H2O H = - 116.400 kcal/kmol El carbn atmico producto de disociacin, en presencia de oxgeno, formar rpidamente CO y completar la reaccin de combustin en fase gaseosa, formando CO2 como producto final de combustin y aportando la cantidad correspondiente de calor.
C + O2 CO2 H = - 97.600 kcal/kmol La cantidad total de calor liberada ser la suma de las aportadas por la combustin de ambos en forma individual (214.000 kcal), menos la invertida para disociar su composicin original, de acuerdo a la siguiente reaccin: CH4 C + 2 H2 H = 20.900 kcal/mol La diferencia (193.100 kcal/mol) resultar un valor muy aproximado al poder calorfico del metano (192.500kcal/mol) determinado en el laboratorio.
(Carbono/hidrgeno)
COMBUSTIBLE Metano
Propano
Diesel 2
Residual
P.C.I. (KcalKg) 11971 11362 11094 10944 10851 10476 10079 9706 9690
Los procesos de combustin en instalaciones industriales siempre obedecen a un esquema bsico, cuyo conocimiento y comprensin resultan la llave maestra para acceder a cualquier proceso de combustin que se desee conocer y mejorar. Una buena combustin requiere 3 puntos fundamentales:
2.- LA COMBUSTION COMO REACCION QUIMICA Esquema bsico de la combustin industrial Diagrama esquematico de la combustin industrial
El encendido o ignicin inicial de la mezcla requiere el aporte de calor de una fuente externa. Resulta necesario aplicar mucho calor a un rea localizada para acelerar la reaccin. La mezcla se encender slo al alcanzar su temperatura mnima de ignicin, variable para cada combustible. Al producir las reacciones de combustin ms calor del que se pierde a los alrededores, se mantendr la combustin sin necesidad de la fuente externa. Manejando correctamente los puntos anteriores se lograr una combustin auto-sostenida y estable para las condiciones del proceso. El cumplimiento de estos 3 requerimientos permitirn: Lograr el mximo aprovechamiento del poder calorfico del combustible utilizado. Aportar el calor requerido por el sistema con el menor consumo de combustible y las condiciones operativas tcnica y econmicamente ms adecuadas.
Esta condicin de mxima eficiencia, sin embargo, siempre resultar inestable Por depender de una serie de variables interdependientes entre s e influenciables por factores externos Verdadero nivel de eficiencia del sistema depende de la existencia de un sistema de control adecuado y efectivo, orientado a mantener niveles permanentes de eficiencia del proceso.
Clasificacin en funcin de sus productos: Combustin perfecta (estequiomtrica) Combustin completa (con exceso de aire) Combustin incompleta (con defecto de aire) Combustin imperfecta (pseudo combustin)
Combustin Perfecta Estequiomtrica Este tipo de combustin se consigue mezclando y quemando las cantidades exactamente requeridas de combustible y oxgeno, los cuales se queman en forma completa y perfecta.
2.- LA COMBUSTION COMO REACCION QUIMICA Tipos de combustin Combustin incompleta con defecto de aire -Cuando el oxgeno presente en la combustin no alcanza el valor del terico necesario para la formacin de CO2, H2O y SO2 la combustin es necesariamente incompleta, apareciendo en los gases de combustin el monxido de carbono, hidrgeno y partculas slidas de carbono, azufre o sulfuros. -Considerando que estos componentes de los gases que se eliminan a la atmsfera contienen an apreciable contenido calorfico, las prdidas por combustin incompleta son elevadas cuando se proporciona menos aire del necesario. En la prctica, la presencia de inquemados resulta determinante del exceso de aire necesario. -La presencia de CO en los humos crea adems el riesgo de explosin, al llegar a atmsferas sbitamente oxidantes. -Un 1% de CO en los gases produce una prdida de aproximadamente un 4% del poder calorfico del combustible.
Combustin imperfecta Se produce una combustin imperfecta o seudocombustin oxidante cuando pese a existir exceso de aire, no se completan las reacciones de combustin, apareciendo en los humos de chimenea productos de combustin incompleta, tales como inquemados, residuos de combustibles sin oxidar, partculas slidas, etc.