ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ELECTRNICAS Y

ESTRUCTURALES DE NANOCABLES DE CARBONO CON

MOLCULAS DE NH
3
ADSORBIDAS EN SU SUPERFICIE
Sustentante: lvaro Daniel Snchez Sols

Asesor: Jorge Alejandro Tapia Gonzlez

Contenido
Introduccin
Objetivo
Metodologa
Resultados del clculo de los subsistemas
NH
3
Cadena lineal de carbono (Lcc)
Nanocables de carbono Lcc@(n,m)
Resultados para los sistemas NH
3
/Lcc@(n,m)
Conclusiones
Introduccin: Carbono
Grafito (hibridacin sp
2
)
Diamante (hibridacin sp
3
)
A la izquierda: Representacin de las
estructuras de las diversas formas alotrpicas
del carbono. a: diamante, b: grafito,
c: diamante hexagonal (lonsdaleta),
d: fulereno C60, e: fulereno C540, f: fulereno
C70, g: carbono amorfo, h: nanotubo.
Introduccin: Nanotubos de carbono
Nomenclatura de los nanotubos
Armchair (n,n)
Zigzag (n,0) n0
Chiral (n,m) nm0, n>m>0
Modelo de una cadena de carbono.
El nanotubo verde, es de tipo armchair (5,5)
con un dimetro aproximado a los 0.7 nm
Imagen obtenida por HRTEM (High-
resolution transmission electron microscopy)
mostrando un nanotubo multicapa y una
cadena de tomos al centro.
Introduccin
Physical Review Letters, 90, 187401.
Carbon Nanowire Made of a Long Linear Carbon Chain Inserted Inside a
Multiwalled Carbon Nanotube.
Zhao X., Ando Y., Liu Y., Jinno M. and Suzuki T. (2003).
Alternacin de la longitud de enlace
como funcin de la longitud de la celda
en una cadena de carbono aislada
El efecto de la transferencia de carga en la
alternacin de la longitud de enlace de una
cadena de carbono aislada
Physical Review B, 72, 155420
Bond-length alternation and charge transfer in a linear carbon
chain encapsulated within a single-walled carbon nanotube.
Rusznyak A., Zolyomi V., Jurti S., Yan and Kertesz M. (2005).
Introduccin
Cadena de carbono
no dimerizada
(simtrica)
Cadena de carbono
dimerizada
(no simtrica)
Objetivo
Estudiar los cambios estructurales y electrnicos de los
nanocables de carbono debido a la adsorcin de molculas de
NH
3
, a travs de clculos de primeros principios empleando
dinmica molecular.
Nanocable de carbono Lcc@(5,5),
adsorbiendo una molcula de NH
3
.
Nanocable de carbono Lcc@(8,0),
adsorbiendo una molcula de NH
3
.
Metodologa
La ecuacin de Schrodinger independiente del tiempo:
( ) ( ) ( ) R r E R r R r H

, , ,

u = u
2
1
) r ( ) r (

=
=
N
i
i

r. ) r ( d N
}
=
) r ( ) r ( ) r (
i i i
H c =
La Teora del Funcional de la Densidad se enfoca en conocer la
densidad de carga a partir de las funciones de onda:
Consecuentemente al teorema de Hohenberg y Khon, el
nmero de electrones es:
Tambin se tiene las ecuaciones de Kohn-Sham:
Metodologa
El hamiltoniano se representa por:
Donde el potencial efectivo es:
Desarrollando los trminos, se tiene que el funcional exacto de
la energa del estado base se puede escribir como:
) r (
2
) r (
2
2
eff
V
m
H + V =

) r ( ) r ( ) r ( ) r (
IC c ext eff
V V V V + + =
| | | |
IC c ext
N
i
i i
E d V d V
m
E + + + V =
} }

=
r ) r ( ) r (
2
1
r ) r ( ) r (
2
1
2
2

Ciclo de autoconsistencia
Cdigo SIESTA
Para los clculos emplearemos el cdigo SIESTA (Spanish Initiative for
Electronic Simulations with Thousands of Atoms).

Con el potencial de intercambio y correlacin: GGA (PBE96).

El criterio de convergencia para la diferencia en la densidad, es de 10
-4

entre dos ciclos de autoconsistencia.

Tomaremos un valor MeshCutoff = 375 Ry para la integracin en el
espacio real y para el reciproco emplearemos un grupo de100 puntos K en
direccin paralela al eje del nanotubo.

El criterio de optimizacin para la dinmica molecular se bas en obtener
F
max
< 0.01eV/ en las fuerzas para cada tomo.
CLCULO DE LOS SUBSISTEMAS
MOLCULA DE AMONIACO (NH
3
)
Molcula de NH
3
.
Parmetros
estructurales de
la molcula NH
3

Valores conocidos
[Appl, 1999]
Valores obtenidos
Distancia N-H 1.031 1.035
ngulo H-N-H 107
H(1)-N-H(2) 104.8
H(2)-N-H(3) 104.9
H(3)-N-H(1) 105.2
CADENAS DE CARBONO (LCC)
CLCULO DE LOS SUBSISTEMAS
Nanocadena aislada de carbono Lcc.
-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Energa (eV)
E
F

D
O
S

(
E
s
t
a
d
o
s
/
e
V

C
e
l
d
a
)
Simtrica
Asimtrica
Resultados para la cadena de carbono
Cadena de carbono no
dimerizada (simtrica) y carcter
metlico
A=1.26
Cadena de carbono dimerizada
(asimtrica) y carcter
semiconductor
A=1.325
B=1.285
NANOCABLES DE CARBONO LCC@(N,M)
CLCULO DE LOS SUBSISTEMAS
Nanocable de carbono Lcc@(5,5). Se puede
observar la cadena al interior del nanotubo
Nanocable de carbono Lcc@(8,0). Se
observa la cadena al interior del nanotubo
Propiedades
estructurales del
nanocable Lcc@(5,5)
Sistema (5,5) Lcc@(5,5)
Dimetro () 6.939 6.931
Tamao de la celda () 2.488 2.511
C=C en (5,5): a,b 1.443, 1.440 1.443, 1.449
Distancia C=C cadena () N.A. 1.256
Se present una transferencia de carga del
nanotubo a la cadena igual a 0.031 e/tomo
Densidad de
estados del
nanocable
Lcc@(5,5)
-3 -2 -1 0 1 2 3
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
E
F


DOS: (5,5)
DOS: Lcc@(5,5)
D
O
S

(
e
s
t
a
d
o
s
/
e
V

t
o
m
o
)
Energa (eV)
Propiedades
estructurales del
nanocable Lcc@(8,0)
Sistema (8,0) Lcc@(8,0)
Dimetro () 6.430 6.471
Tamao de la celda () 4.306 4.238
C=C en (8,0): a,b 1.430, 1.488 1.414, 1.446
Distancia C=C cadena () N.A. 1.412
Se present una transferencia de carga del
nanotubo a la cadena igual a 0.027 e/tomo
Densidad de estados del nanocable Lcc@(8,0)
-2.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
E
F


DOS (8,0)
DOS Lcc@(8,0)
D
O
S

(
e
s
t
a
d
o
s
/
e
V

t
o
m
o
)
Energa (eV)
-2.5 -2.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7


E
F
D
O
S

(
e
s
t
a
d
o
s

/

e
V

t
o
m
o

)
Energa (eV)
PDOS Lcc
PDOS (8,0)
Densidad de estados del nanotubo
(8,0) y del nanocable (Lcc@(8,0))
Densidad de estados parciales de la
cadena y del nanotubo (8,0) de carbono,
como parte del sistema Lcc@(8,0)
ADSORCIN DE NH
3

EN NANOCABLES
LCC@(5,5) DE
CARBONO
RESULTADOS PARA LOS SISTEMAS
NH
3
/Lcc@(n,m)
Dos celdas unitarias del nanocable de
carbono Lcc@(5,5), adsorbiendo una
molcula de NH
3
.
NH
3
/Lcc@(5,5): Configuraciones
Configuracin (a) Configuracin (b)
NH
3
/Lcc@(5,5):Propiedades estructurales
Sistema Lcc@(5,5)
NH
3
/Lcc@(5,5)
Configuracin (a)
NH
3
/Lcc@(5,5)
Configuracin (b)
Dimetro () 6.931
6.890 mayor
6.879 menor
6.888 mayor
6.882 menor
Tamao de la celda () 5.022 5.012 5.013
Distancia C-C cadena () 1.256 1.258 1.258
Distancia de adsorcin () 3.425 3.090
Energa de formacin (eV) (E
f
) 0.638 0.663
Energa de enlace NH
3
(eV) (E
b
) -0.058 -0.072
Para ambas configuraciones, se
calcul y encontr una
transferencia de carga hacia la
cadena, igual a 0.032 e/tomo.
Energa de formacin:
Energa de enlace:
Densidad de estados NH
3
/Lcc@(5,5)
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
0
5
10
15
20
25
30
E
F
D
O
S

(
e
s
t
a
d
o
s

/

e
V

c
e
l
d
a

)
Energa (eV)
DOS NH
3
/ Lcc @ (5,5)
PDOS Lcc

PDOS NH
3
PDOS (5,5)
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
0
5
10
15
20
25
30
D
O
S

(
e
s
t
a
d
o
s

/

e
V

c
e
l
d
a

)
Energa (eV)
DOS NH
3
/ Lcc @ (5,5)
PDOS Lcc

PDOS NH
3
PDOS (5,5)
E
F
Configuracin (a) Configuracin (b)
Comprobacin NH
3
/Lcc@(5,5),
configuracin (b)
0 1 2 3 4 5
-7175.45
-7175.44
-7175.43
-7175.42
-7175.41
-7175.40
E
n
e
r
g

a

t
o
t
a
l

d
e
l

s
i
s
t
e
m
a

(
e
V
)
Desplazamiento axial ()
0
9
18
27
36
ADSORCIN DE NH
3

EN NANOCABLES
LCC@(8,0) DE
CARBONO
RESULTADOS PARA LOS SISTEMAS
NH
3
/Lcc@(n,m)
Dos celdas unitarias del nanocable de
carbono Lcc@(8,0), adsorbiendo una
molcula de NH
3
.
NH
3
/Lcc@(8,0): Configuraciones
Configuracin (a) Configuracin (b)
NH
3
/Lcc@(8,0): Propiedades estructurales
Sistema Lcc@(8,0)
NH
3
/Lcc@(8,0)
Configuracin (a)
NH
3
/Lcc@(8,0)
Configuracin (b)
Dimetro () 6.471
6.466
mayor

6.452
menor

6.463
mayor

6.448
menor

Tamao de la celda () 8.476 8.475 8.475
Distancia C-C cadena () 1.412
1.335
menor

d=0.158
1.335
menor

d=0.157
Distancia de adsorcin () 3.533 3.038
Energa de formacin (eV) 0.444 0.499
Energa de enlace (eV) -0.034 -0.085
Para ambas configuraciones de este
sistema, se calcul y encontr una
ganancia de carga de 0.0173 e/tomo
para la cadena.
Energa de formacin:
Energa de enlace:
Densidad de estados NH
3
/Lcc@(8,0)
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
0
5
10
15
20
25
30
35
40
E
F
D
O
S

(
e
s
t
a
d
o
s

/

e
V

c
e
l
d
a

)
Energa (eV)
DOS NH
3
/ Lcc @ (8,0)
PDOS Lcc

PDOS NH
3
PDOS (8,0)
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
0
5
10
15
20
25
30
35
40
E
F
D
O
S

(
e
s
t
a
d
o
s

/

e
V

c
e
l
d
a

)
Energa (eV)
DOS NH
3
/ Lcc @ (8,0)
PDOS Lcc

PDOS NH
3
PDOS (8,0)
Configuracin (a) Configuracin (b)
Comprobacin NH
3
/Lcc@(8,0),
configuracin (b)
0 1 2 3 4 5 6 7 8
-11193.31
-11193.30
-11193.29
-11193.28
-11193.27
-11193.26
-11193.25
-11193.24
-11193.23
E
n
e
r
g

a

t
o
t
a
l

d
e
l

s
i
s
t
e
m
a

(
e
V
)
Desplazamiento axial ()
0
5.625
11.25
16.875
22.5
Anlisis de transferencias de cargas
Transferencia de
carga a la cadena
en el sistema
NH3/Lcc@(5,5)
igual a 0.032
e/tomo
Transferencia de
carga a la cadena
en el sistema
NH3/Lcc@(8,0)
igual a 0.0173
e/tomo
Conclusiones
Conclusiones
La adsorcin del NH
3
reduce el dimetro y la longitud de la celda
unitaria en los nanocables, induciendo en el sistema Lcc@(5,5) un
incremento en la distancia entre tomos en la cadena, mientras que
en el sistema Lcc@(8,0) se produjo una dimerizacin.
La mayor energa de enlace para la molcula y de formacin para los
sistemas NH
3
/Lcc@(n,m), favoreci a la configuracin de adsorcin
del NH
3
con los tomos de hidrgeno apuntando hacia afuera del
nanocable (configuracin b).
La adsorcin de la molcula en el sistema Lcc@(5,5) no produjo
cambios en el carcter electrnico de los subsistemas (Lcc, (5,5)), sin
embargo, en la cadena del sistema Lcc@(8,0), se present una
transicin en el carcter electrnico de metlico a semiconductor.
Las propiedades estructurales y electrnicas de las cadenas en los
nanocables pueden ser moduladas por la adsorcin de molculas,
presentando la posibilidad de ser empleados como nanosensores o
nanointerruptores en futuras nanotecnologas.


Trabajo a futuro
La ciencia de los nanomateriales es un rea que presenta
un rpido crecimiento; tanto en el desarrollo de nuevas
investigaciones, como en el mejoramiento o continuacin
de las ya existentes.
En este trabajo, se presenta la oportunidad de
continuidad, a travs del estudio de la interaccin de los
nanocables (5,5) y (8,0) con diferentes gases; esto dar
pie, en el mbito aplicado, al futuro desarrollo tanto de
nanointerruptores activables tras su interaccin con el
gas, como de sensores a escala nanomtrica, que
permitan detectar su presencia, que finalmente, este
ltimo, sera una adaptacin de los nanointerruptores.