QUIMICA INORGANICA

QU 214-B
Profesor: Ing. Genaro Rodrguez Carbajal

Periodo Acadmico: 2013-1
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL
Captulo 1 : CONCEPTOS Y
CONSIDERACIONES GENERALES
- Introduccin
- Conceptos: Nucleones, Istopos, Nclidos
- Estabilidad nuclear
- Energa de enlace nuclear
- Radiactividad y mtodos de desintegracin
- Velocidad de desintegracin y vida media
- Estructura atmica desde el punto de vista de la
mecnica cuntica y modelo vectorial del Atomo
- Estereoqumica de la molcula aislada. Simetra
molecular
- Ejercicios de aplicacin.
Shriver & Atkins, Qumica Inorgnica, Cuarta Edicin,
Mac Graw Hill, 2006
QUIMICA INORGANICA
Es una disciplina cientfica que tiene como
objeto el estudio de especies qumicas
inorgnicas (elementos y compuestos), de su
constitucin, propiedades fsicas,
transformaciones qumicas, mtodos de
preparacin y aplicaciones, as como de los
mtodos tericos y experimentales para llegar
a ello. Se exceptua las combinaciones del
carbono.
Cristbal Valenzuela C.
Mc Graw Hill, 1999
CONCEPTO:
INTRODUCCION
Antes de los 3000 aos a.c., el cobre se obtuvo por
reduccin del carbonato en el compuesto
Cu(CO
3
)(OH)
2
en carbn al fuego.

La Plata, Antimonio y Plomo
fueron conocidos en los 3000 aos a.c.

El Hierro, se us por los griegos y en el
mediterrneo en los 1500 aos a.c.

Durante ese perodo fueron fundidos y conservados
en slidos el vidrio coloreado, los esmaltes, los
compuestos de slice (que es el mayor componente
de la arena) y los xidos metlicos.
Los alquimistas conocieron: La destilacin,
sublimacin, cristalizacin y otras tcnicas.

La plvora, los fuegos artificiales y sus
usos fueron conocidos en China durante
los primeros siglos de nuestra era.

Roger Bacon (1214-1294), realiz los
primeros experimentos cientficos, dejando
atrs el alquimismo.

Durante los aos 1700 fueron conocidos
los cidos fuertes (HNO
3
, H
2
SO
4
, HCl) as
como sus sales.

El concepto de tomo y molculas, se
precisa en 1869 siendo en ese ao que
se divulga la Tabla de Mendeleiev.

A partir de 1870 se expande y establece
la industria qumica, como fbricas para purificacin de
sales, fundicin y refinacin de metales.

Becquerel en 1896 descubre la radiactividad.

Se profundiza los estudios de partculas subatmicas,
espectros, electricidad, magnetismo.

Neils Bohr en 1913 elabora la teora atmica.
En 1950, TCC (describe el enlace de iones metlicos
rodeado de iones cargados negativamente), su
extensin se usa en la TOM.
La TCL, explica los compuestos de
coordinacin; los iones metlicos
estn rodeados de iones o molculas
que donan pares electrnicos.

Ziegler y Natta, en 1955, descubren compuestos
rgano metlicos que pueden catalizar la
polimerizacin del etileno a bajas temperaturas y
presin, en mejores condiciones que el mtodo
industrial de ese tiempo.
El estudio de materiales biolgicos
conteniendo tomos metlicos se
encuentran en progreso.

Los compuestos bioinorgnicos tienen actividades
qumicas y biolgicos, similares a los compuestos
naturales y se amplan con nuevas tcnicas
sintticas.

Metales contenidos en enzimas y proteinas: Fe , Cu,
Co, Zn, Mg, K, Na, Mo, de importancia tambin como
nutrientes. generacin de industria biomdica.

Desarrollo de tipos de Enlaces metal-metal

Polmeros inorgnicos.
El radio nuclear ha sido calculado en un orden de 10
-15
m., y
resultando ser proporcional al nmero msico A:

R = r
o
.A
1/3


r
o
:

constante para todos los ncleos, igual a 1,3x10
-15
m.

Los nucleos tienen aproximadamentre una misma densidad
de 2,44 x 10
14
g/cm3
EL NUCLEO DEL ATOMO
Un tomo se denotan como

Donde Z es el numero atmico y A el peso atmico
El numero de neutrones N es: N =A - Z
Tabla de Nclidos N vs Z
Numero
Atmico
( Z )
Nmero de
Masa
( A )
Numero
neutrones
( N )
Istopos Igual Diferente Diferente
Isbaros Diferente Igual Diferente
Istonos Diferente Diferente Igual
Ismeros Igual Igual Igual
Nclidos e
Isotopos
Se denomina Nclidos a la especie natural o artificial con
un Nmero especfico de Z y de N.
Un ncleo radiactivo se llama Radionclido, y el tomo
que contiene este ncleo, se denomina radioistopo.

Istopos, son nclidos de un mismo elemento con igual
Nmero atmico Z, pero con diferente A
.
Monoisotpicos: Nuclidos de abundancia > 99%
Ej. Al-27, P-31, Mn-55

Estabilidad Nuclear
Es el equilibrio entre las fuerzas de repulsin
elctrica de los protones y la fuerza atractiva
nuclear de corto alcance
Para los ncleos ligeros N es aproximadamente
igual a Z (N=Z)
Para los ncleos pesados la estabilidad se
consigue con mayor nmero de neutrones y la
relacin entre N y Z puede llegar a ser de hasta
1.56 (N / Z=1.56)

Estabilidad segn Par/Impar de N/Z
N Z N
istopos
estables
Porcentaje
(%)
Ejemplo
s
Par Par 168 59 C-12
Impar Par 57 20 Be-9
Par Impar 53 18 Li-7
Impar Impar 9 3 N-14
Orden de estabilidad: P/P > P/I, I/P > I/I (excepcin de D-2, Li-6,
B-10, N-14)
DEFECTO DE MASA ( m)
Am, en los ncleos atmicos es la diferencia entre su masa medida
experimentalmente y la indicada por su nmero msico A:

as:

Masa (A,Z) = Masa Experimental + Defecto de Masa

Defecto de Masa (Am) = Masa (A,Z) - Masa Experimental

Am de unidades en uma, est relacionada con la energa de Enlace
(ligadura) del ncleo mediante

La masa experimental es la masa del istopo

uma es igual a 931.5 MeV



Energia Nuclear de Enlace por Nuclen
vs N de Nucleones

E = EEN / A = [ (Z * m
p
+ ( A Z ) * m
n
- M) / A ] * c
2
E : Energa de enlace por nuclen
EEN : Energa de enlace nuclear
A : Nmero de masa atmica
Z : Nmero de protones en el ncleo
N = A Z : Nmero de neutrones en el ncleo
M : Masa isotpica, o masa experimental del istopo
m
p
: Masa del protn : 1,67261 x 10
-27
Kg = 1,00728 uma
m
n
: Masa del neutrn : 1,67492 x 10
-27
Kg = 1,00867 uma
c : Velocidad de la luz = 3 E08 m/s
1 uma = 931 MeV 1 eV = 1,6 E-19 J
ENERGA DE ENLACE POR NUCLEON
Preg. Hallar la Energa de enlace por nuclen del Silicio-28. masa isotpica
del Si igual a 27,976927 uma. Para unidades de Joule y MeV.


Figure 8: The fission process

Reacciones Nucleares
Fisin Nuclear
La fisin nuclear es una reaccin en la que una emisin
de neutrones y radiaciones, es acompaada por la
liberacin de una gran cantidad de energa.
Preg. Dada fisin del U-236 y productos de Xe-140 y Sr-93 , con 3
neutrones hallar la Energa liberada. Resp. 191, MeV

Een/A (U-236, Xe-140, Sr-93) = 7,6 ; 8,4; 8,7 MeV

1
2
D +
1
3
T =>
2
4
He +
0
1
n + 3,22 MeV

REACCION Y PRODUCCION DE
ENERGIA DE FUSION
PREG 1: Determinar la relacin de Energa liberada en la fusin de 1 Kg
de He-4, a partir del H-2 y la que se obtiene en la fisin de 1 Kg de U-235,
en dos nucleos X e Y de A=117 y 118 respectivamente:
Datos: EEN/A, He-4 = 7,0MeV ; EEN/A, H-2 = 1,09 MeV;
EEN/A U-235 = 7,6 MeV; EEN/A X = Y = 8,6 MeV
Resp.: E fusin / E fisin = 5,8

PREG 2: Interpretar y resumir el Cuadro 1.1. Fusin y fisin nuclear,
pag. 7, Qumica Inorgnica, Shriver & Atlins

RADIACTIVIDAD
El fenmeno de la radioactividad fue descubierto por
Henri Becquerel en 1896
La radioactividad es la emisin de energa o partculas de
un tomo, para estabilizarse, lo cual produce segn la
emisin, otro tomo diferente al inicial.

RADIOISOTOPOS
tiempo
59
Co
59
Co
tiempo
60
27Co
60
28
Ni
Istopo estable
Radioistopo
Partcula beta
-
| ,
-
o
e
Radiacin gamma
DESINTEGRACION RADIACTIVA
Forma general Ejemplo
o +

Y
4 A
2 Z
X
A
Z
o + Po
218
84
Rn
222
86
o
v | +

+
+
Y
A
1 Z
X
A
Z

+ | Ba
137
56
Cs
137
55
|

|
+

v | +
+
+

Y
A
1 Z
X
A
Z
+
+ | Ne
22
10
Na
22
11
v + + Y
A
1 - Z
X
A
Z
-
e
C.E.
V
51
23
-
e Cr
51
24
+

Z
A
X +
Z
A
X + hv Th-232 Th-231 + n-1 + hv
ESQUEMAS DE DESINTEGRACION
18 keV
3
1
H
|
-

3
2
He
12,6 aos
1,39 MeV
-
|
40
20
C
a
40
19
K
1,28 x 10
9
aos
Captura electrnica C.E.
+|


40
18
Ar
1,46
MeV

40
18
Ar
LEYES DE DESINTEGRACION RADIACTIVA
-dN = N dt N(t) = N
0
e
- t
N
dt
dN
=

N A =

Ln 2
2 / 1
= T
Demostrar que Perodo de
semidesintegracin,
semiperiodo, o vida media es:
- AN = . N . At
-AN : N de tomos ue se desintegran
N : N de tomos activos presentes en la sustancia o fuente
A t : Intervalo de tiempo muy pequeo
: Constante de Semidesintegracin radiactiva
Decaimiento
Radiactivo
Segn la ecuacin anterior,
se tendra



De igual forma para la
Actividad


) . exp( . ) ( 0 t N t N =
) exp( ) ( t A t A o =
Desintegracin Radiactiva
El periodo de semidesintegracin, T
1/2
, es el
tiempo que tarda una muestra radiactiva en
reducirse a la mitad. Para varios semiperiodos el
decaimiento tiende a cero

La unidad en la que se mide la
Actividad es el Becquerelio (Bq),
1 Bq = 1 d.p.s (desintegracin por
segundo)
/ ) 2 ln( 2 / 1 = T
Otro concepto es la Vida Media promedio
Equivalente al tiempo promedio ue viven
Los tomos de una fuente Tm = 1 /
Unidad de tiempo, t
RADIACTIVIDAD ARTIFICIAL
Una reaccin nuclear artificial consiste en la
desintegracin de un ncleo estable por bombardeo
con partculas, para obtener otro ncleo distinto,
producindose la emisin de otras partculas.

7
N
14
+
2
He
4
--->
8
O
17
+
1
H
1
7
N
14
[o,p]
8
O
17


Nucleo padre Nucleo hijo
Partcula incidente Particula emitida

4
Be
9
+
2
He
4
--->
6
C
12
+
0
n
1


13
Al
27
+
2
He
4
--->
15
P
30
+
0
n
1


15
P
30
--->
14
Si
30
+
+1
e
0


Ejercicios
1. La transicin Pb Bi tiene una constante de
semidesintegracin () es igual a 9,77 E-03 s
-1
. Al
cabo de cierto tiempo el nmero de nucleidos en
una muestra ha disminuido al 10% del valor
original. Calcular el tiempo y los periodos que
corresponde.
Resp.: t = 235,6 s
periodos: 3,3

2. Una roca contiene 0,259 mg de Pb-206 por cada
mg de U-238 a Pb-206 es 4,51 E09 aos Qu
edad tiene la roca?

Resp.: 1,70339 E09 aos
1. Una roca contiene 0,259 mg de
206
Pb por cada mg de
238
U. si el periodo
en decaer el
238
U a
206
Pb es 4,51.10
9
aos Qu edad tiene la roca?
0,259 mg
206
Pb 1mg de
238
U
Si: masa (
238
U)=m masa (
206
Pb)= 0,259m
=4,51.10
9
aos
Se sabe: N;
Se tiene la sgte relacin: (1)
Entonces:
Reemplazando en (1):

3. Al medir la actividad de una fuente radiactiva un
detector registra 1000 cuentas/minuto y se sabe que
la eficiencia de la medicin es del 10%. Se desea
conocer la actividad absoluta de la fuente.
Resp.: A= 166,66 Bq

4. Una muestra contiene dos sustancias radiactivas
independientes cuyas constantes de desintegracin
son 1 = 10-6 s-1 y 2 =1E-08 s-1, siendo las
actividades inciales A1,0 = 37 MBq y A2,0 = 74 MBq.
Calcular la actividad total al cabo de 10 das y
compararla con la original.
Resp.: A
t,o
, Actividad total inicial: 111 MBq
A
10
, Actividad a 10 das: 88,8 GBq.

ESTRUCTURA ATOMICA DESDE EL PUNTO
DE VISTA DE LA MECANICA CUANTICA
En 1926, Erwin Schrdinger formula la ecuacin
de onda, que describe el comportamiento del
electrn del tomo, en relacin de su posicin,
masa, energa potencial y total . Formula la
expresin:

H . + = E . +

H : Operador Hamiltoniano
+ : Funcin de Onda
E : Energa del electrn
De la solucin de la ecuacin de onda de Schrdinger
se obtiene una serie de funciones de onda (
probabilidades de distribucin de los electrones)
para los diferentes niveles energticos que se
denominan orbitales atmicos.

En coordenadas esfricas, para distancias radiales y
angulares se expresa la Funcin de Onda en:

+ (r, u, |) = R(r) . O (u) . | (u)

+
2
:
La funcin al cuadrado representa mejor al orbital atmico,
de mayor utilidad qumica, dada la probabilidad de
encontrar al electrn en cierta regin del espacio denominada
densidad electrnica.

ORBITALES ATMICOS.
Schrdinger, expresa la distribucin probable para un
electrn con cierto nivel de energa, con los nmeros
cunticos n, l, m
l


Que se define segn los valores y roles siguientes:

n Principal 1,2,3.... Determina la mayor parte de la Energa
l Momento angular 0,1,2.....n-1 Describe la la dependencia
angular y contribuye a la E
m
l
Momento Magntico 0; 1; 2; .... l Describe la
orientacin en el
espacio

Para completar la descripcin la mecnica cuntica
incluye el:

m
s
Momento del spin Describe la orientacin del electrn
spin en el espacio.
NMEROS CUNTICOS
A mayor n ms lejos se encuentra del ncleo la
regin de mayor densidad electrnica.

A mayor n el electrn tiene mayor energa y se
encuentra menos atado al ncleo.

El valor de l(Momento angular), se representa por
una letra en vez de su valor numrico, que para L
Momento orbital angular total ;

L = 0 1 2 3 4 ..
S P D F G Alfabeto

Para cierto valor L: hay (2L +1) valores de M
L

REPRESENTACION DEL MOMENTO ANGULAR
ESTADOS ESPECTROSCOPICOS
LOS ESTADOS ESPECTROSCOPICOS PUEDE
SIMBOLIZARSE CON LOS LLAMADOS TERMINOS
EXPROSCPICOS, COMO:

2S+1
L
J
Donde:

2S + 1 : Multiplicidad que revela el Nmero de
orientaciones que el spin (S) puede tomar
L : Momento orbital angular resultante y adquiere
segn sea 0, 1, 2....... las letras S, P, D.......
J : Nmero de niveles (L+S) que adopta un
termino, Es el momento angular total del electrn
Para obtener el Trmino Espectroscpico del atomo, se tiene:

S = E m
s
= S, S-1, S-2, -S
L = Em
l
= L, L-1, L-2, 0 . L
J = L + S , L + S 1, L + S 2 |L - S|

S; S = 1/2 ; J tiene como valores a {L + } y {J = L },
con la excepcin de L = 0, donde J = , que son idnticos pues
J se trata del valor absoluto.

El Nmero posible de valores de J, cuando L > S, es igual a 2S+1,
llamada MULTIPLICIDAD de un estado espectroscpico

Cada nivel de energia, segn la mecnica cuntica, concluye
describindose como una combinacion de M
L
y M
S,
llamados
microestados
OBTENCION DE TERMINOS ESPECTROSCOPICOS
L = 1; S = 1; J = 2
L=1
L=1; S=1; J=0
Un ejemplo de
Multiplicidad 3
(Triplete)
Se representa como
3
P
Cuando un estado atmico
es caracterizado por L y S,
se denomina: Regla de
Rusell-Saunders o
Acoplamiento LS
EXPRESION VECTORIAL DEL TERMINO
J=1
S=1;
REGLAS DE HUND
4. El estado mas estable de diferentes niveles de Energia, es el de menor
energia, que corresponde al de mayor multiplicidad. Carbono (
6
C):
np
2
, el mas estable es
3
P
o

a mayor 2S +1 > Estabilidad
5. Para dos o mas terminos con igual valor de multiplicidad:
i) El estado mas estable (basal) es aquel con el valor de J
mas bajo de un nivel llenado menor de la mitad:
C: 2p
2

3
P
0
.
ii) El estado basal (menor energia) es aquel con el mayor
valor de J, para un nivel lleno a mas de la mitad:
O: 2p
4

3
P
2

iii) Para un trmino con el mismo 2S+1, el estado
basal (ms estable) es el que tiene el menor valor de
J : Ej.:
4
F :
4
F
9/2
;
4
F
7/2
;
4
F
5/2
;
4
F
3/2
6. Si varios tminos poseen la misma multiplicidad, el que tiene mayor
valor de L es el de mas baja energa.
Ej.: nd
2
2 1 0 -1 -2 L=3; S=1; J= 4,3,2

REGLAS PARA DEFINIR LOS
TERMINOS ESPECTROSCOPICOS
1) Todos los grupos de e- que se ocupan completamente cualquier
conjunto de orbitales s, p, d, f contribuye con un valor de 0 a
los terminos L y S:
Ej. Dado un p
6
: celdas con dos e- apareados en cada celda:
L = 0 ; S = 0 ; J = 0 =>
1
S
0

+1 0 -1
2) Por cada capa parcialmente llena existe ms de una manera de
asignar los valores ms y ml, a los distintos e-
L = 1 + 0 = 1 ; S = + = 1
J = 1 + 1 = 2 ; 1 + 1 1 = 1 ; 1 1 = 0

3) La multiplicidad Ms = 2S + 1; est relacionado con los e-
desapareados. As, la multiplicidad es igual nmero de
electrones desapareados + 1.
2S+1 = n +1
2p

: 1 0 -1
Forma de Diagrama de celdas: Para el C : 2 p
2
con (n,l,m
l
,s)

= (2, 1, +1, +) L => E M
L
= +1 + 1 = 2
(2, 1, +1, -1/2) S => E Ms = +1/2-1/2 = 0
J = L + S = 2 + 0 = 2
2S +1 = 2(0) + 1 = 1
=>
1
D
2
2p

: 1 0 -1
= (2, 1, 0, + ) L => E M
L
= 0
(2, 1, 0, - ) S => E Ms = +1/2-1/2 = 0
J = L + S = 0 + 0 = 0
2S +1 = 2(0) + 1 = 1
=>
1
S
0
= (2, 1, +1, + ) L => E M
L
= 1
(2, 1, 0, + ) S => E Ms = +1/2+1/2 = 1
J = L + S = 1 + 1 = 2
2S +1 = 2(1) + 1 = 3
=>
3
P
2
2p

: 1 0 -1
1. Determinar los trminos espectroscpicos para las
configuraciones en su estado basal: a) np1 ; b) np2 ; c)
np3 ; d) Indicar cuales son los trminos ms estables
en cada caso

Solucin:

a) __ __ __ L = 1 ; S = ; J = 3/2 ,
1 0 -1 Trmino
2
P1/2

b) __ __ __ (resuelto)

c) __ __ ___ L = 0 ; S = 3/2 ; J = 3/2 ,
Trmino:
4
S1/2

Ejercicios resueltos y propuestos:
2. Demostrar la veracidad (V) o falsedad (F) de los
trminos espectroscpicos de menor energa para
las especies dadas:

A)
40
Zr .....
2
F
2
( ) C)
21
Sc ..
2
D
3/2
( )
C)
24
Cr .
2
S
1/2
( ) D)
21
Sc
2+
.
2
P
3/2
( )

Zr : [Kr] 4d
2
5s
2

Sc : [Ar] 3d
1
4s
2
Sc
+2
: [Ar] 3d
1
4s
0

Cr : [Ar] 3d
5
4s
1

3. Cual es el termino para un d
3
, de alto spin.

Resp:
4
F