TERMODINMICA

Campo de estudio de la termodinmica

Estudia

los cambios de las variables macroscpicas de las sustancias, tales como la presin, volumen y la temperatura, entre otras, relacionadas con la energa que caracterizan a un sistema, como consecuencia del intercambio de calor y trabajo con sus alrededores.

Conceptos fundamentales
Sistema Internacional de Unidades Dimensin: es una cantidad fsica que define a un sistema de unidades. Unidad fundamental: a cada dimensin fundamental se le asigna una unidad llamada fundamental. Unidades derivadas: surgen de la combinacin de unidades fundamentales, suplementarias y otras derivadas, segn la ecuacin algebraica que las relaciona.

Sistema Internacional de Unidades

Dimensin
Nombre Longitud Masa Tiempo Temperatura Corriente elctrica Smbolo L M T I

Unidad Fundamental
Nombre metro kilogramo segundo kelvin ampere Smbolo m kg s K A

Intensidad luminosa
Cantidad de sustancia n, N

candela
mol

cd
mol

Propiedades termodinmicas
Masa: Es una propiedad fundamental de tipo escalar y

representa a la cantidad de materia, independiente de su ubicacin geogrfica; puede medirse con una balanza en un campo gravitatorio. Se emplea para determinar si una propiedad de la sustancia es intensiva o extensiva. Propiedad: caracterstica inherente a la materia, que puede medirse. Propiedad intensiva: su valor es independiente de la cantidad de sustancia. Propiedad extensiva: su valor depende de la cantidad de sustancia.

Ejemplos de propiedades
Propiedades extensivas:

Volumen, peso, energa cintica, energa potencial gravitatoria.

Propiedades intensivas:

Densidad, densidad relativa, peso especfico, volumen especfico, presin.

Sistemas termodinmicos
Sistema: es una porcin con masa del universo, la que

se separa para su anlisis. Sistema cerrado: es el que tiene una cantidad fija e invariable de masa y solo la energa cruza su frontera. Sistema aislado: un caso particular del sistema cerrado es el sistema aislado, en el cual, no hay transferencia de masa ni de energa a travs de su frontera. Sistema abierto: permite el paso de energa y de masa a travs de su frontera.

Tipos de fronteras
Puede clasificarse en reales o imaginarias.
Clasificacin de fronteras Pasaje de masa Interaccin trmica Interaccin mecnica Permeable

Impermeable
Frontera Diatrmica Adiabtica Flexible Rgido

Ley cero de la termodinmica

Cuando dos sustancias A y B estn en condiciones

trmicas distintas y alcanzan simultnea y separadamente el equilibrio trmico con un tercer sistema, originalmente en condicin trmica distinta de los dems, entonces es un hecho experimental que las sustancias A y B tienen que estar en equilibrio trmico entre s. En otras palabras, hay una propiedad que indiscutiblemente tiene el mismo valor en cada sustancia que est en equilibrio trmico; esta propiedad se llama temperatura.

Concepto de temperatura
En palabras sencillas el mensaje de la ley cero de la

termodinmica es: todo cuerpo tiene una propiedad llamada temperatura. Cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico su temperatura es la misma.
Es una propiedad fundamental y puede entenderse

como aquella propiedad que permanece invariable cuando dos sustancias estn en equilibrio trmico.

Escalas de temperatura
Celsius: utiliz los puntos normales de congelacin y

ebullicin del agua.

Escalas de temperatura
Escala absoluta o de Kelvin.
Se demostr que un gas ideal a presin constante tiene

un V=f(T). Se pens que la temperatura ms pequea era aquella con volumen igual a cero, ya que no hay volmenes negativos. Se asoci O (K) =-273,15 (C).

Concepto de calor
Calor: Es energa en trnsito. Se manifiesta cuando dos

o ms sistemas con temperaturas distintas se ponen en contacto mediante fronteras diatrmicas.

Sensible: se manifiesta cuando la temperatura cambia.

No hay cambio de fase.

Latente: se manifiesta cuando no cambia la

temperatura. Hay cambio de fase.

Ecuaciones del calor

c= constante de proporcionalidad, llamada capacidad trmica especfica.
Ejercicio 1: determine las unidades de c en el SI. Ejercicio 2: determine las unidades de en el SI.

Curva de calentamiento del agua

Signo de calor

Modelo matemtico que representa la relacin entre los valores experimentales calor y temperatura

Concepto de energa
Es una cantidad fsica de tipo escalar

que latente o manifiesta es capaz de producir cambios en la materia o en sus alrededores.

Pregunta: La energa es propiedad?

Energas en transicin: calor y trabajo

Clasificacin de energa En trnsito Calor (Q) Trabajo(W)

Cintica(EC) Mecnicas Potencial gravitatoria (EP)

Energa

Como propiedad del sistema

Interna(U) Nuclear Potencial elctrica Elica Qumica Etc.

Definicin de trabajo
La fuerza es un agente capaz de cambiar o modificar la cantidad de movimiento de un cuerpo con respecto al tiempo.

Signo del trabajo

Compresin

Expansin

Trabajo casiesttico
Es aqul en el que la interaccin que produce el

cambio difiere en menos de un infinitsimo del valor de la propiedad sobre la influye.

Es el proceso en el que el cambio se efecta muy

lentamente, de tal forma, que el sistema est siempre en equilibrio termodinmico. Sin embargo, el estado final es diferente del inicial.

Experimento de James Prescott Joule

Un recipiente adiabtico contiene una cierta cantidad de

agua, con un termmetro para medir su temperatura, un eje con unas paletas que se ponen en movimiento por la accin de una pesa, tal como se muestra en la figura.

Experimento de Joule
La versin original del experimento, consta de dos pesas

iguales que cuelgan simtricamente del eje.

La pesa, que se mueve con velocidad prcticamente

constante, pierde energa potencial, entonces el agua agitada por las paletas se calienta debido a la friccin.
Si el bloque de masa (m) desciende una altura (a), la

energa potencial disminuye en mga, y sta es la energa que se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras prdidas).

Experimento de Joule
Joule encontr que la disminucin de energa potencial es

proporcional al incremento de temperatura del agua. La constante de proporcionalidad (la capacidad trmica especfica del agua) es igual a 4,186 (J/(g C)). Por tanto, 4,186 (J) de energa mecnica aumentan la temperatura de 1(g) de agua en 1(C).
Se define la calora como la cantidad de energa calorfica

necesaria para elevar 1(C), la temperatura de 1(g) de agua pura, desde 14,5 (C) a 15,5 (C), a una presin normal de 101,325 (kPa).

Conceptos
Estado: es el conjunto de valores de las propiedades

intensivas de un sistema en un momento dado.

Estado de equilibrio: es aquel cuyas propiedades

intensivas tienen valores independientes del tiempo.

Proceso: es el pasaje del sistema desde un estado de

equilibrio inicial a otro estado de equilibrio final.

Cualidad

matemtica de una propiedad: la caracterstica matemtica de una propiedad de la sustancia como funcin, es que da una diferencial exacta.

Proceso Cclico

En el proceso cclico P =O y v =O

Postulado de estado
La experiencia seala que en el caso de fluidos simples,

el estado termodinmico se define cuando se fija el valor de cualesquiera de dos propiedades independientes e intensivas.
Un proceso casiesttico se representa con una lnea

continua. En puntos consecutivos de esta lnea el valor de la propiedad prcticamente no cambia.

Diagrama (v,P)
Gracias al postulado de estado es posible trazar

diagramas termodinmicos.

Primera ley de la termodinmica

Basado en pruebas experimentales, la primera ley de la

termodinmica, establece lo siguiente:

{Q} + {W} = EC + EP + U

Primera ley de la termodinmica

Se observ que el cambio en la energa del sistema

cerrado (dEs) es igual a la suma de las energas en trnsito.

Diferencial exacta Dos diferenciales inexactas

Para un sistema cerrado que experimenta un proceso

cclico, el principio de conservacin de la energa se reduce a

Experimento 1
Experimento 1: en un sistema adiabtico, deje que la

canica se mueva sin friccin.

La energa del sistema y la energa mecnica se conservan.

Experimento 2
Experimento 2: deje que la canica se mueva con

friccin.

Se disipa la energa mecnica y como la energa se

conserva, se piensa en otro tipo de energa (que puede convertirse una en la otra).

Experimento 2
Se disipa la energa mecnica, sin embargo, la energa

se conserva, por otro lado, en virtud de la friccin, la temperatura aumenta, en consecuencia se propone un tipo de energa que depende primordialmente de la temperatura, llamada energa interna (U). Es=energa mecnica+ energa interna

Leyes de los gases

Ley de Boyle y de Mariotte

Leyes de los gases

Ley de Charles

Leyes de los gases

Ley de Charles: existe un segundo enunciado de esta

ley. Cuando el volumen de un gas permanece constante la presin de ste vara proporcionalmente con su temperatura.

Leyes de los gases Ley de Gay-Lussac: esta ley coincide con el segundo enunciado de la ley de Charles.

Ecuacin del gas ideal

De 1 a 2 De 2 a 3 De 1 a 3

En un gas ideal se cumple que:

Dividiendo entre la masa:

Ecuacin del gas ideal

C es igual a la constante particular del gas.

Generalizando:

Ejercicio: determine las unidades de R, en el Sistema

Internacional de Unidades.

Procesos casiestticos
Proceso isobrico
Pvn=c n es el ndice politrpico n=0 Pv0=c P=c

Procesos casiestticos
Proceso isomtrico o iscoro

Se lleva a cabo dentro de fronteras rgidas, inmviles e impermeables.

Pvn=c n

v=c

Procesos casiestticos
Proceso isotrmico
Pvn=c n=1 Pv=c

Procesos casiestticos
Proceso adiabtico

No hay interacciones trmicas, se realiza usualmente dentro de fronteras adiabticas.

Pvn=c n=k k es el ndice adiabtico Pvk=c

Procesos casiestticos
Proceso politrpico

Hay interacciones trmicas; varan las propiedades de P, v y T.

Pvn=c

Primera ley de la termodinmica para sistemas abiertos

Entalpia (H)

Es una propiedad termodinmica til para realizar balances de energa. H=PV+U o bien; dividiendo entre la masa, se obtiene la entalpia especfica. h=Pv+u

Primera ley de la termodinmica para sistemas abiertos

me=masa que entra ms=masa que sale (dm)sistema=dme-dms

Primera ley de la termodinmica para sistemas abiertos

Si el sistema opera bajo rgimen estable, flujo

permanente o flujo estacionario entonces no hay acumulacin.

Por lo tanto, lo que entra es igual a lo que sale y se

trabaja con rgimen permanente. Ecuacin de continuidad:

Primera ley de la termodinmica para sistemas abiertos en condiciones de estado estacionario y de flujo permanente
En la expresin matemtica siguiente, est contenido

el trabajo de flujo, ya que h= u + Pv .

{W}flujo=P dV Dividiendo entre el tiempo:

Prctica de laboratorio: balance de energa en sistemas termodinmicos abiertos

Calormetro de flujo continuo

Prctica de laboratorio: balance de energa en sistemas termodinmicos abiertos

terico

Calcule el porcentaje de exactitud del gasto msico experimental.

Segunda ley de la termodinmica

Mquina trmica: es un dispositivo que transforma

calor en energa mecnica o trabajo. |QA |= |W |+ | QB | |W | = |QA |-| QB |

Mquina trmica operando a la inversa

Refrigerador

|W |+ | QB |= |QA|

= COP= Coeficiente de operacin o rendimiento

Enunciado de Kelvin-Planck
No es posible que un dispositivo que funcione

cclicamente reciba energa mediante transferencia de calor desde una fuente trmica y entregue exclusivamente energa en forma de trabajo al entorno.

Enunciado Clausius

Es imposible que un dispositivo cclico funcione de tal

manera que el nico efecto sea transferir calor desde un depsito de temperatura baja a un depsito de temperatura alta.

Proceso reversible
Es un proceso casiesttico, en este curso se toma en

cuenta principalmente como causa de irreversibilidad a la friccin, sin embargo, tambin existe la transmisin de calor con una diferencia de temperaturas finita, la expansin irresistida, deformacin inelstica, la resistencia elctrica, las reacciones qumicas, etc.

Teorema de Carnot
Es imposible construir un mquina que opere entre

dos depsitos trmicos y que sea ms eficiente que una mquina de Carnot que opere entre los mismos depsitos trmicos.

Desigualdad de Clausius
En un ciclo reversible como el de Carnot, se evala la

integral cclica siguiente:

Desigualdad de Clausius
En un ciclo real o irreversible se tiene lo siguiente:

Entropa
El cociente de

es una propiedad llama entropa (dS). Por lo tanto, puede escribirse para un proceso reversible: o bien,

Para un proceso irreversible :

o bien,

Principio de incremento de entropa

Sea un sistema aislado (dentro de un recipiente con

paredes adiabticas), como el siguiente:

De acuerdo a la primera ley de la termodinmica la

energa interna es constante, para un sistema aislado.

Principio de incremento de entropa

La segunda ley de la termodinmica establece que:

Igual a cero para un proceso reversible y mayor que

cero para un proceso irreversible, por lo tanto, S2 > S1.