EXTRACCIN DEL ACEITE ESENCIAL DE MANDARINA (Citrus Reticulata) UTILIZANDO CO2 EN CONDICIN SUPERCRTICA COMO SOLVENTE

Br. Lerayne Mrquez Tutor: Prof. Luis V. Garca B.

Contenido
1. Introduccin. 2. Marco Terico. 3. Procedimiento Experimental. 4. Descripcin del Equipo. 5. Metodologa. 6. Presentacin y Discusin de Resultados. 7. Conclusiones. 8. Recomendaciones.

Introduccin
Realizar el estudio de la extraccin del aceite esencial de mandarina con CO2 en condiciones supercrticas como solvente. Realizar el montaje y puesta a punto de una planta piloto para la extraccin del aceite esencial con CO2 Supercrtico.

Variacin del rendimiento del aceite esencial de mandarina respecto a las condiciones de P. y T.
Determinar las condiciones ptimas de Presin y Temperatura.

Identificar los componentes del aceite esencial de mandarina usando CG- EM

Rendimiento de la operacin de extraccin.

Aceites Esenciales.
Son productos muy complejos que contienen sustancias voltiles de origen vegetal, solubles en alcohol o ter y generalmente poco solubles en agua.
Son producidos especialmente por las plantas aromticas, se pueden localizar en diversos lugares de las especies vegetales. Distribuirse uniformemente, clulas secretoras, canales o tubos secretores, bolsas secretoras

Mandarinas.
La fruta tiene un dimetro entre 5 - 8 cm en forma de globo, su color vara de amarillo verdoso a naranja, posee en la superficie glndulas oleosas, su cscara es delgada y se desprende fcilmente de la pulpa.

Propiedades teraputicas generales: Antiviral, calmante, diurtico, estimulante, revitalizante.

En el caso de la mandarina se tiene que el aceite esencial se produce en la concha del fruto Se requiere la preparacin de la materia celulosa para la extraccin del mismo.
Sacos contenedores de pulpa, semillas y jugo

Alvelo
Flavelo

Sacos que almacenan el aceite y en su parte superior contienen clulas secretoras que los producen y llenan.

Mtodos Tradicionales de Extraccin.

Implican el tratamiento de la sustancia bruta con un solvente apropiado, que en el caso ideal, disuelva slo el constituyente deseado, permaneciendo sin disolver las dems sustancias. Se obtiene una mezcla de compuestos solubles en el disolvente empleado y requieren de tratamientos posteriores.

Se pueden dividir de acuerdo al solvente utilizado en: Extraccin con agua. Extraccin con solventes orgnicos. Mtodos directos. Posterior al proceso de extraccin y en especial en la produccin de aceites esenciales a escala industrial puede ser necesario realizar uno o ms de los tratamientos como: Purificacin, Eliminacin de colorantes, Desterpenacin, Destilacin fraccionada con vaco, Extraccin con solventes selectivos, entre otros.

Parmetros de Calidad.
Proporcionan mayor calidad los compuestos oxigenados, especialmente los aldehdos, cetonas, alcoholes y steres.

Para determinar sus componentes y caracterizarlo se emplea: Aroma Gravedad especfica ndice de Refraccin Desviacin ptica Cromatografa Espectrometra Espectrales como infrarrojo y ultravioleta

Extraccin Supercrtica
Se entiende por Fluido Supercrtico (FSC) a una sustancia llevada a condiciones operativas de P, T cercanas al punto crtico. En esta condicin la sustancia no es ni lquido ni gas, pero posee las propiedades de ambas y representa un estado de la materia en el cual sta es compresible pero posee una densidad similar a la de un lquido.

Entre los FSC ms comunes se encuentran:

Dixido de carbono(CO2), Oxido nitroso (N2O), Pentano (C5H12), Hexano (C6H14), Amonaco (NH3), Agua (H2O), Etano (C2H6), Propano (C3H8), Xenn (Xe).

A pesar de que el CO2 no es el que ofrece mayor rendimiento, es el ms ampliamente usado debido a su bajo costo, inerte, no txico, no corrosivo, no inflamable.

Las condiciones operacin para la extraccin del Entre los FSC msde comunes se encuentran: Dixido de carbono(CO nitroso (N2O), Pentano 2), Oxidoempleando aceite esencial de mandarina CO 2 (C5H12), Hexano (C6H14), Amonaco (NH3), Agua (H 2O),
Etano (C2H6), Eteno (C2H4), Propano (C3H8), Xenn (Xe).

A pesar de que el CO2 no es el que ofrece mayor rendimiento, P (atm) es el ms ampliamente usado debido a su bajo costo, inerte, no Punto Crtico Lquido txico, no corrosivo, no inflamable.
73 Slido

5.1
1 1 -78.2

Punto Triple

Gas

-56.6

31.1

T (C)

La Extraccin Supercrtica (ESC) se fundamenta en la diferencia de solubilidades del agente de extraccin respecto a los componentes a ser separados.

As como tambin en la influencia de la P, T sobre la solubilidad, ya que stas son las que determinan el grado d transferencia de los compuestos de inters al solvente.

La ESC puede explicarse y agruparse en 4 pasos principales: Extraccin Expansin Separacin Compresin del solvente

Aplicaciones.
Obtencin de productos naturales entre los que se destacan: descafeinado, obtencin de lpulos, aceites, grasas y esencias, drogas de plantas, celulosa, glucosa, eliminacin de nicotina y de aceites. Separacin y purificacin de productos tales como agua potable a partir de agua de mar.

Separacin de hidrocarburos pesados, por ejemplo: separacin, recuperacin y purificacin de aceites, desasfaltado y lubricantes.
Regeneracin de adsorbentes, filtros y catalizadores.

Ventajas:
Es posible separar totalmente y de forma sencilla el solvente del extracto manipulando P, T.
Elevada eficacia debido a que los FSC poseen mejores propiedades de transporte.

Bajos costos energticos, si se compara con operaciones tradicionales como por ejemplo la destilacin.
Se puede modificar la selectividad y capacidad del solvente manipulando P, T Uso de temperaturas moderadas que impiden la degradacin trmica del producto.

Se obtienen un alto poder disolvente y alta capacidad de penetrar en los slidos

Se obtienen productos de alta pureza, frescura, estables.

Limitaciones ...
Necesidad de datos de equilibrio de fases.

Los modelos termodinmicos desarrollados hasta el momento no son adecuados para predecir el comportamiento de fases de los FSC.
Resistencia al cambio a escala industrial debido a los costos asociados a Investigacin y Operacin por requerirse altas presiones.

Requerimientos de seguridad exigentes debido a las condiciones de operacin.

Procedimiento Experimental.
1. Instalacin del Equipo.
Consiste en el montaje y acondicionamiento del tren de extraccin. En esta etapa se incluye la carga del solvente, el acondicionamiento y carga de la materia prima, pruebas de presin y fugas.

2. Puesta en Marcha.
Se establecen las condiciones de operacin (P, T). Implica la manipulacin del equipo, el ajuste y la verificacin constante de estas variables.

3. Operacin del Equipo.

Se limita al control y monitoreo de la presin y la temperatura a travs de la manipulacin de vlvulas y resistencias de calentamiento.

4. Recoleccin de Producto
Se deben hacen las manipulaciones pertinentes de vlvulas para garantizar la descarga del aceite esencial y su recoleccin en baos refrigerados.

5. Parada del proceso.

Una vez descargado el producto se debe despresurizar totalmente el sistema y descargar el solvente y la materia celulosa agotada.

Anlisis de Muestras
El producto recolectado es caracterizado e identificados sus componentes a travs CG EM. Se determinan algunas de sus propiedades fsicas

Diagrama de Flujo.
Bombona de CO2 B-01 Recipiente de Alimentacin de CO2 RA-01 Recipiente para Presurizado R-01 Resistencia para Calentamiento RC-01 Recipientes Extractores RE-01y RE-02 Resistencias para Calentamiento RC-02 y RC-03 Recipientes para tomar Muestras RTM-01

EXTRACCIN Y SEPARACIN
B-01
VS-01 PI 03 V-05

Venteo al ambiente de CO2

V-01 PI 01

Venteo al ambiente de CO2 V-06 V-07

VC-02

VC-03

RA-01
V-04

RE-01
PI 02

TIC 02

RE-02

V-02

RC-02
VA-01 VA-01

RC-03

PRESURIZACIN Y ALIMENTACIN

TIC 01

V-03

VC-01

RC-01

R-01

RTM-01

RTM-02

Diagrama de Flujo.
Bombona de CO2 B-01 Recipiente de Alimentacin de CO2 RA-01 Bomba para presurizar el sistema de extraccin P-01 Resistencia para Calentamiento RC-01 Recipiente Extractor RE-01 Resistencia para Calentamiento RC-02 Recipiente para tomar Muestras RTM-01 Rotmetro R-01

SECCION DE EXTRACCION

VA04

Descarga al ambiente de CO2

B-01

PI 01 VM 01

R-01

LI 01 V 01

RC-02
RA-01

VP01 TI 02 PI 03 PI 04

VA03 TI 03 PI 05

VA 01 TI 01 PI 02

RE-01
RS-01
VA 02

RC-03 SECCION DE DESCARGA AL MEDIO AMBIENTE

RC-01
P-01
SECCION DE PRESURIZACION Y ALIMENTACION RTM-01 SECCION DE SEPARACION

Diagrama de Flujo.
Bombona de CO2 B-01 Recipiente de Alimentacin de CO2 RA-01 Bomba para presurizar el sistema de extraccin P-01 Precalentador de solvente E-01 Recipientes Extractores RE-01y RE-02 Resistencias para Calentamiento RC-01 y RC-02 Recipientes para tomar Muestras RTM-01 SECCIN DE EXTRACCIN Y SEPARACIN
Venteo al ambiente de CO2

B-01
PVS 01 Venteo al ambiente de CO2 PI 01

TI 01

PI 02

V-05

V-01

V-06

V-07

V-03 VC-02 LI 01 VC-03

RA-01
VT-01

RE-01

TIC 01

RE-02

V-02

E-01 RC-01
VA-01 V-03 VA-01

RC-02

VC-01

SECCION DE PRESURIZACION Y ALIMENTACION

P-01

RTM-01

RTM-02

Metodologa.
Se estudi la influencia de la Temperatura en un rango de 35 85 C, a Presin constante.

Se estudi la influencia de la Presin en un rango de 980 1800 psig, a Temperatura constante.

Se obtuvo las condiciones de P, T que ofreca mayor rendimiento en 1 ciclo de extraccin. Se obtuvo el nmero de ciclos de extraccin en los que se agota la materia prima.

Metodologa.
Se identificaron los componentes del aceite esencial de mandarina mediante CG EM. Se contrast las caractersticas del aceite esencial de mandarina obtenido en las experiencias con un patrn comercial. Se determinaron algunas propiedades fsicas del producto obtenido.

Se realizaron 38 experiencias, las cuales se organizaron:

Seis grupos con Temperatura variable 35 85 C a presin constante

Cinco grupos con Presin variable 980 1800 psig a temperatura constante
Se estudi la influencia de Flujo de Solvente, Tiempo de Extraccin y Descarga en el Rendimiento en base seca del proceso.

Resultados
Efecto de la Temperatura en el rendimiento a 1020 psig

N 1 2 3 4 5

T (C) 35 40 53 55 58

RS. (% p/p) 0,06 0,26 0,50 0,66 0,71

0,80 0,70

Influencia de la temperatura en el rendimiento a 1020 psig

0,60
0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 30 35 40 45
Temperatura (C)

50

55

60

Efecto de la Temperatura en el rendimiento a 1090 psig

Influencia de la temperatura en el rendimiento a 1090 psig
1,00 0,90 0,80 0,70 0,60 0,50

0,40
0,30 0,20 0,10 0,00 40 50 60 Temperatura C 70 80 90

N 1 2 3 4 5

T (C) 50 55 65 75 80

RS. (% p/p) 0,75 0,91 0,58 0,53 0,76

Efecto de la Temperatura en el rendimiento a 1240 psig

Influencia de la Temperatura en el rendimiento a 1240 psig
0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00

N 1 2 3 4

T (C) 45 45 48 50

RS. (% p/p) 0,25 0,33 0,83 0,60

44

45

46

47

48

49

50

51

Temperatura C

Efecto de la Temperatura en el rendimiento a 1350 psig

Influencia de la Temperatura en el Rendimiento a 1350 psig
0,80 0,70

0,60
0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 42

N 1 2
43 44 45 46 47 48 49
Temperatura C

T (C) 43 45

% RS. (p/p) 0,41 0,25

3
4 5 6 7

45
46 46 47 48

0,45
0,41 0,33 0,45 0,72

Efecto de la Temperatura en el rendimiento a 1585 psig

Influencia de la Teperatura en en rendimiento a 1585 psig
1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20

N 1 2 3 4 5

T (C) 43 48 45 43 40

% RS. (p/p) 0,41 0,36 1,16 0,50 0,41

0,00 39 40 41 42 43 44
Temperatura C

45

46

47

48

49

Efecto de la Presin en el rendimiento a 41,5 C

N 1 2 Influencia de la Presin en el Rendimiento a 41,5 C 3 4

P (psig) 1010 1400 1600 1780

RS. (% p/p) 0,26 0,41 0,50 0,41

0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 1000

1200

1400

1600

1800

2000

Presin (psig)

Efecto de la Presin en el rendimiento a 45 C

Influencia de la Presin en el Rendimiento a 45 C

1,40 1,20 1,00 0,80 0,60

P (psig)

RS. (% p/p)

0,40 0,20

1 2 3 4 5 6 7

1220 1260 1320 1340 1400 1460 1500

0,25 0,33 0,25 0,45 0,63 0,74 1,16

0,00 1100

1200

1300

1400

1500

1600

Presin (psig)

Efecto de la Presin en el rendimiento a 47 C

Influencia de la Presin en el Rendimiento a 47 C

0,90 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 1200

P (psig)

RS. (% p/p)

1220

1240

1260

1280

1300

1320

1340

1360

1 2 3 4 5

1220 1260 1300 1320 1340

0,27 0,83 0,72 0,45 0,33

Presin (psig)

Efecto de la Presin en el rendimiento a 57 C

Influencia de la Presin en el Rendimiento a 57 C
1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 950

1000

1050 Presin (psig)

1100

1150

P (psig)

% RS. (p/p)

1
2 3 4

1010
1040 1040 1120

0,71
0,50 0,66 0,91

 60 min.

900 min.

En 1 ciclo de extraccin

Presin 1500 psig

Temperatura 45 C

1,16 %

En 6 ciclos de extraccin

Presin 1300 - 1500 psig

4,29 %

Temperatura 43 - 49 C

Propiedades fsicas del aceite esencial de cscara de mandarina evaluadas a 23 C.

Aceite esencial Cscara de Mandarina

( (cP) g/cm3) 4,066 0,8545

IR 1,466 5

ANLISIS DE CG EM PARA LA IDENTIFICACIN Y CUANTIFICACIN DE CONSTITUYENTE DEL ACEITE ESENCIAL DE CONCHA DE MANDARINA. PRESIN = 1000 psig , T= 62 C

Compuesto

Composicin Msica (%)

67,80
11,74 13,33 7,93

Limoneno
Careno Linalool Otros hidrocarburos y aldehdos

ANLISIS DE CG - EM PARA LA IDENTIFICACIN Y CUANTIFICACIN DE CONSTITUYENTE DEL ACEITE ESENCIAL DE CONCHA DE MANDARINA. PRESIN = 1200 psig , T= 50 C

Compuesto pineno Limoneno Cetonas

Composicin Msica (%)

4,12 46,74 1,60

Felandreno
Otros alcoholes Otros terpenos Otros hidrocarburos y aldehdos

24,21
8,25 4,12 10,02

ANLISIS DE CG - EM PARA LA IDENTIFICACIN Y CUANTIFICACIN DE CONSTITUYENTE DEL ACEITE ESENCIAL DE CONCHA DE MANDARINA. PRESIN = 1440 psig , T= 42 C

Compuesto pineno Cubebeno Limoneno Careno Cetonas Felandreno Linalool Otros alcoholes Otros terpenos Otros hidrocarburos y aldehdos

Composicin Msica (%)

2,70 6,23 69,08 4,28 3,12 2,93 4,12 4,35 3,19

ANLISIS DE CG EM PARA LA IDENTIFICACIN Y CUANTIFICACIN DE CONSTITUYENTE DEL ACEITE ESENCIAL DE CONCHA DE MANDARINA. PRESIN = 1500 psig , T= 45 C

Compuesto pineno Cubebeno Limoneno Careno Cetonas Felandreno Linalool Otros alcoholes Otros terpenos Otros hidrocarburos y aldehdos

Composicin Msica (%)

2,18 4,66 66,5 2,19 5,19 4,74 2,46 3,82 2,80 6,26

Conclusiones
El CO2 es un buen solvente en condiciones supercrticas, debido a sus propiedades para solubilizar los compuestos que constituyen a los aceites esenciales presentes en la materia celulosa.

Es conveniente el lavado, secado de las cscaras de mandarina y el picado de las cscaras en partculas aproximadamente de 1 cm2. El aceite esencial obtenido y cscaras de mandarina empleadas como materia prima son susceptibles a degradaciones trmicas cuando se opera el sistema a temperaturas superiores a los 77 C.

La temperatura tiene influencias distintas, dependiendo de la presin de operacin, siendo favorable a bajas presiones, mientras que a altas presiones influye desfavorablemente .

La presin tiene un efecto positivo en el proceso de extraccin, reflejndose en el incremento del rendimiento en base seca. El punto ptimo de operacin para la extraccin en las pruebas efectuadas se ubica a 45 C y 1500 psig, en el cual se obtuvo el ms alto rendimiento en base seca del proceso de 1,16% para un ciclo de extraccin.

Se obtuvo que en seis ciclos de extracciones se agota la materia prima, con un rendimiento en base seca de 4,29%
La influencia del tiempo de extraccin, del tiempo de descarga y del flujo de solvente no es significativa en el proceso y no tiene un efecto apreciable en el rendimiento.

La composicin del aceite esencial obtenido no presenta un comportamiento con una tendencia clara, esto puede atribuirse a las caractersticas propias de la fruta, a la variacin que presenta de acuerdo a la cosecha, temporada de recoleccin y especie.
Las propiedades fsicas cuantificadas fueron, ge: 0,8545, : 4,066 cP e IR: 1,4665.

Los principales constituyentes cuantificados e identificados, de mayor inters, debido a que se les atribuye el aroma del aceite esencial son el limoneno, careno, pineno y el linalool, encontrados en la mayora de los anlisis con CG EM

El extracto present un color amarillo dorado, traslcido e insoluble en agua, consistencia aceitosa, en ocasiones emulsificada en agua, con el aroma caracterstico de la fruta en su estado natural.

Se Recomienda:
Incoporar una bomba en la seccin de presurizado, inicialmente ubicada en el montaje para extraccin supercrtica, a fin de poder realizar estudios en un rango ms amplio de presin. Instalar un sistema de control automtico de T y P, para que el monitoreo y control de estas variables sea el adecuado y se haga posible el estudio de la influencia de estas variables en el rendimiento del proceso en intervalos ms pequeos. Instalar un sistema de medicin de flujo, as como de recirculacin de solvente, a fin de poder efectuar las pruebas con el montaje operando de forma continua.

Se Recomienda:
Hacer un estudio de la influencia del tipo de cosecha y especie de mandarina, para poder determinar el grado de influencia de stas en el rendimiento del proceso. Incorporar a los recipientes extractores un compartimiento que asle la materia prima del aceite esencial extrado.

Gracias.