FISICOQUMICA DEL MEDIO NATURAL

Lic. en Informacin Ambiental Universidad Nacional de Lujn Liliana Saucede

FISICOQUMICA DEL MEDIO NATURAL

Fenmenos fisicoqumicos en la atmsfera. CLASE 6

FOTOQUMICA
E=h
Energa asociada a un fotn

= c

= c/
= longitud de onda c = velocidad de la luz

E = h c/

h = constante de Planck

Cuanto menor es la , mayor es la energa de un fotn

Espectro Electromagntico
--------- Longitud de onda (en metros) ---------> 10-14 10-11 10-9 10-8 10 -6 10-2 1 101

Rayos Rayos Rayos csmicos Gamma X

Ultravioleta

Visi ble

Infrarrojo a

Micro ondas

TV a

Radio a

400nm

500nm

600nm

700nm

Espectro Visible

A menor , mayor energa

ATMOSFERA
110 km

TERMOSFERA
85 km Variacin de la temperatura con la altura desde la superficie terrestre.

MESOSFERA

50 km

ESTRATOSFERA

10 km
TROPOSFERA

295

T (K)

ATMOSFERA

El O2 y el N2 constituyen el 99 % de los gases de la atmsfera . El O2 es mucho ms reactivo que el N2 porque su energa de enlace es menor.

La temperatura y presin de la atmsfera varan con la altura entre lmites muy amplios. Esto sumado al bombardeo de radiaciones que recibe desde el espacio exterior hacen que ocurran muchas reacciones qumicas y fotoqumicas.

Conceptos previos
UNIONES QUIMICAS
COVALENTES IONICAS H2 NaCl H2O HCl NH3 KI Ca(OH)2

ESTRUCTURA DE LEWIS
HH

H CL

H O H

H H N H

UNIONES QUIMICAS
Rupturas homolticas
H O H H O + H

Rupturas heterolticas
H O H

radicales libres
H O

iones

UNIONES QUIMICAS
Rupturas homolticas
H O H

Reacciones fotoqumicas

H O

Rupturas heterolticas
H O H

radicales libres
H O

iones

ATMOSFERA
La composicin de la atmsfera no es uniforme. Slo el 0,1 % de la masa de la atmsfera se encuentra en las capas superiores. El 99,9 % de la masa gaseosa se concentra en la troposfera y la estratosfera (75 % corresponde a la troposfera).
Explique la variacin de la presin con la altura.

25 km

700

P (mm Hg)

FENOMENOS FOTOQUIMICOS
FOTODISOCIACIN * formacin de radicales por accin de la luz (hv) Requiere de la energa necesaria para romper una unin covalente

FOTOIONIZACIN * formacin de iones por accin de la luz (hv) Requiere energa necesaria para extraer un ede una molcula neutra.

FOTODISOCIACIN

O2 (g)

hv

2 O

(g)

FOTOIONIZACIN

NO hv

NO+

e-

ATMOSFERA

El O2 absorbe gran parte de la radiacin de alta energa - longitud de onda corta - antes de que llegue a la atmsfera inferior, formando O.

O2 (g) + hv Fotodisociacin

2 O (g)

H = 495 kJ/mol
Energa de disociacin

ATMOSFERA
A alturas altas el fenmeno de disociacin del oxgeno es muy importante y solo el 1 % permanece como O2.
Cualquier fotn con < 242 nm tiene suficiente energa para disociar la molcula de oxgeno. El N2 en cambio es mucho menos reactivo que el O2 y no absorbe con facilidad la radiacin de alta energa para disociarse.

ATMOSFERA
Tanto el O2 como el N2 sufren fenmenos de fotoionizacin por arriba de los 90 km segn

N2 + hv => N2+ + eO2 + hv => O2+ + e-

= 80.1 nm =99.3 nm

O + hv => O+ + eNO + hv => NO+ + eFotoionizacin

=91.2 nm
=134.5 nm

Debido a los cambios de temperatura que ocurren en la atmsfera con la variacin de altura ser

A 400 km de altura, solo el 1% del oxgeno est en forma de O2. El 99% restante est como oxgeno atmico (O).
O2 <<<< O A 130 km, el O y el O2 son igualmente abundantes.

O2

Por debajo de esa altura, el O2 es mas abundante que O. O2 >>> O

ATMOSFERA

Por debajo de los 90 km, la mayora de las radiaciones de longitud de onda corta ha producido las fotoionizaciones de N2, O2 y la fotodisociacin del O 2.

La fotodisociacin del O2 a esa altura sin embargo, produce mucha menor cantidad de O que de O2.

OZONO
Por lo tanto y al ser la concentracin de O2 mayor que la de O, los tomos de oxgeno colisionan frecuentemente con las molculas de O2, facilitando la siguiente reaccin: O(g) + O2(g) => O3(g)
H = -105 kJ/mol

Formacin de Ozono

OZONO
Formacin
O(g) + O2(g) <=> O3* (g)
O3*(g) + M => O3(g) + M* ___________________________ O(g) + O2(g) + M => O3(g) + M*
M: cualquier tomo o molcula capaz de absorber el exceso de energa (*) de la molcula de O3.

H= -105 kJ/mol

Descomposicin
O3 + hv => O2 + O O + O + M => O2 + M* + calor

OZONO
Formacin y descomposicin cclica
O2 + hv => O + O O + O2 + M => O3 + M* + calor

O3 + hv => O2 + O
O + O + M => O2 + M* + calor

El primero y el tercer paso son reacciones fotoqumicas, la segunda y la cuarta son reacciones qumicas exotrmicas.

El Ozono (O3) es la sustancia mas importante que absorbe fotones con longitud de onda entre 240 y 310 nm.

Los procesos anteriores dan como resultado una absorcin casi completa de la radiacin solar de menos de 320 nm antes de que llegue a la superficie de la Tierra. En la troposfera la mayora de los componentes qumicos no interaccionan con fotones de longitud de onda mayores a 300 nm, por lo que la qumica de estos compuestos implica nicamente los constituyentes menores.

Destruccin del ozono

Los compuestos cloro fluor carbonados (CFC) destruyen la capa de ozono.
F
C

Cl

Cl

Los ms contaminantes Fren11 (CFCl3) Fren12 (CF2Cl2).

Destruccin del ozono

Entre 190 y 225 nm, se induce la ruptura del enlace C-Cl por accin de la luz.

CFCl3 + hv => CFCl2 + Cl CF2Cl2 + hv => CF2Cl + Cl

Cl + O3 => ClO + O2
ClO + O => Cl + O2 O3 + O => 2 O2

El resultado neto es la conversin de O3 en O2

Se puede observar en el proceso anterior que el cloro atmico se consume en la primer reaccin y se regenera en la segunda, actuando como un catalizador. Se estima que un tomo de cloro puede destruir hasta 100000 molculas de ozono antes de ser destruido.