Fundamentacin

Utiliza radiacin electromagntica (luz) de las

regiones visible, ultravioleta cercana (UV) e infrarroja cercana (NIR) del espectro electromagntico. La radiacin absorbida por las molcula desde esta regin del espectro provoca transiciones electrnicas que pueden ser cuantificadas.

 La espectroscopia UV-visible se utiliza para

identificar grupos funcionales de molculas para determinar el contenido

Se utiliza de en la determinacin cuantitativa de los

componentes de soluciones de iones de metales de transicin

 Se utiliza en qumica y bioqumica para determinar

pequeas cantidades de analito, como la concentracin de cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del cuerpo.

Excitacin electrnica
Utiliza la radiacin del espectro electromagntico

cuya longitud esta entre los 100 y los 800 nm ,las cuales pueden producir transiciones electrnicas entre los orbitales atmicos y/o moleculares de la sustancia.

 El esquema tpico de la region UV-vis es el que se

muestra en la figura:

 Los mximos de absorcin se deben a la presencia

de cromforos de la molcula para cada absorcin debemos recordar la ley de Lambert-Beer: Dependiendo del tipo de enlace que consideremos como cromforo la excitacin electrnica que se expresa como:

Absorbancia = lc

 = Coeficiente de extincin molar, es una constante relacionada con el rea de incidencia del cromforo y la probabilidad de que produzca la absorcin. l = recorrido en cm de la radiacin a travs de la muestra c = concentracin de la muestra en moles/litro Consideraremos que cuando es inferior a 10000 esa absorcin se debe a una transicin electrnica prohibida por las reglas de seleccin.

Mtodos de excitacin
Dependiendo del tipo de enlace que consideremos como cromforo la excitacin electrnica que puede observarse es: Enlace sencillo

 Enlace sencillo con pares de electrones no

compartidos

 Enlace doble

 Grupo carbonilo

 Dieno

Transiciones de enlace molecular

Ocurre cuando electrones de la valencia en a

molcula se excitan a partir de un nivel de energa bajo a un nivel de una energa ms alta. El cambio de la energa asociado a esta transicin la estructura de una molcula y determina muchas caractersticas moleculares

 Las transiciones electrnicas de molculas adentro

solucin puede depender fuertemente del tipo de solvente con adicional cambios batocromicos o cambios hipsocromico

Grupos cromforos
Cuando la radiacin incide sobre una sustancia no

toda ella se ve afectada por la misma; al tomo o conjunto de tomos que absorben radiacin se le denominaba cromforo.

 De acuerdo con los anteriores modos de excitacin

tendremos los siguientes cromforos simples en la espectroscopa UV:

 Ejemplos

Grupos auxocromos
En las molculas existen tambin tomos o grupos

de tomos que no absorben radiacin, pero hacen que se modifique alguna de las caractersticas de la absorcin del cromforo.

 Es un grupo funcional que no absorbe por si solo en

la regin del ultravioleta Tiene en efecto de desplazar los picos de los cromforos hacia longitudes de onda largas Adems de aumenta su intensidad.
Los picos asociados a transiciones n se

desplazan hacia longitudes de onda mas cortas, a medida que aumenta la polaridad del disolvente. Este efecto se conoce como efecto hipsocrmico

 En los sistemas en que son posibles transiciones

el estado excitado es ms polar que el estado basal Este desplazamiento hacia el rojo del espectro visible se conoce como efecto batocrmico.

*,

Disolventes
Las consideraciones al elegir un disolvente hay que

hacerlo respecto a sus posibles efectos sobre el sistema absorbente. Los disolventes polares tales como: el agua, alcoholes, steres y cetonas Tienden a eliminar la estructura fina del espectro como resultado de los efectos vibracionales

 Las posiciones de los mximos de absorbancia

estn afectados por la naturaleza del disolvente. Entre los disolventes comunes para espectroscopia UV se incluyen el agua, el etanol del 95%, el ciclohexano y el 1,4 dioxano. El disolvente no debe absorber radiacin en las bandas, de ah la importancia de conocer las transiciones electrnicas de un disolvente.

Instrumentos
Un haz

Doble haz

Un haz..

.Doble haz..

Amplitud de banda espectral

Intervalo donde la magnitud de los componentes del

espectro es igual o superior a la fraccin de un componente de valor mximo

Curvas de absorcin espectral

Hay mayores diferencias en la curva de

transmitancia cuando las transmitancias tienen una escala de 20 a 60% Las curvas son desplazadas en cantidad igual en la escala de la ordenada, cualquiera que sea su longitud de onda

Constantes de absortividad espectral

La absortividad es una constante de

proporcionalidad (a) la cual depende de esta frmula: A=abc Cuando la absortividad se expresa en mol/litro y la longitud de la cubeta en cm se le llama absortividad molar

Aplicaciones
Cualitativas

Se verifican curvas espectrales de componentes orgnicos, control de purificacin, identificacin de estructuras, isomeras cis y trans
Cuantitativas

Para observar concentraciones desconocidas de grupos funcionales en bioqumica, qumica aplicada, qumica farmacutica