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Leito Mvel Simulado

Fbio L. Marques Micael Rose

Contedo
Cromatografia
Batelada vs contnua
HPLC, LC, SMB

Leito Mvel Simulado


Introduo Teoria (breve) Operao Aplicaes

Cromatografia Batelada vs. Cromatografia Contnua

Cromatografia em Batelada
Ponto inicial e final definidos
Exemplo: Anlise em HPLC de 10 minutos

Concentration
0

6 time

10

12

Tipos: GC, HPLC, FLASH, FPLC, LC, etc.

Cromatografia em Batelada
Efluente Alim.

Carga

Efluente

Desorvente

Eluio

Desorvente (Refinado)

Eluio

(Efluente)
Desorvente (Extrato) Solvente Forte
Reference: Linda Wang, Perdue University

Eluio

Regenerao

Cromatografia Contnua
A Alimentao carregada na coluna e o Produto coletado continuamente.
Alimentao Coluna

Cromatografia em Leito Mvel Simulado (LMS)

O que LMS
LMS uma cromatografia contnua em contra-corrente. A alimentao bombeada para o sistema e duas (ou mais ) correntes de produto so coletadas continuamente. LMS tem sido usado para a produo de milhes de toneladas de commodities (p-xileno, xarope de frutose, etc...) nas ltimas quatro dcadas. Graas a melhorias na tecnologia de colunas e equipamentos, LMS tem sido usado recentemente na indstria farmacutica (Sandoz, SmithKline, UCB, Pfizer).
Custo de HPLC: $100/kg to $5000/kg Custo de LMS: $50/kg to $200/kg

LMS versus HPLC


Vantagens do LMS: Menor utilizao de solventes (at 10 vezes menos que HPLC em batelada) Geralmente pode usar fases estacionrias maiores e mais baratas Capaz de fornecer alta recuperao e alta pureza Maior produtividade (s vezes) Menores custos de trabalho e CQ Alta pureza pode ser obtida sem a necessidade de separao total dos solutos. Maior rendimento 10% a mais que batelada. Alta vazo aumento de 5 a 10 vezes. Processo contnuo.

Desvantagens do LMS: Somente separao binria. Complexidade.

Aplicaes Comerciais do LMS


Hidrocarbonetos Acares Agroqumicos Antibiticos Peptdeos Drogas Quirais
Ganhando tremenda fora aprovao do FDA para a tecnologia. Fabricantes de resinas quirais vendem resinas feitas especificamente para LMS.

Cromatografia Contnua Contracorrente


Princpio Bsico
Alimentao
coluna estacionria

Fase Mvel
Uma amostra injetada no centro de uma coluna estacionria Os dois componentes se movem com velocidades diferentes e so separados Se movermos a coluna da direita para a esquerda, em uma velocidade intermediria entre as dos solutos, eles ento se movem em direes diferentes...

Cromatografia Contnua Contracorrente


Princpio Bsico
Alimentao coluna

Fase Mvel
Os dois solutos agora se movem em direes diferentes em relao a um observador parado. Se a coluna for muito longa, as bandas continuaro a se separar.

Cromatografia Contnua Contracorrente


Princpio Bsico
Alimentao coluna

Fase Mvel
Se continuarmos a adicionar amostra no centro, os componentes continuaro a se separar.

Cromatografia Contnua Contracorrente


Princpio Bsico
Alimentao coluna

Fase Mvel
Este claramente um sistema contnuo, mas existem problemas. A coluna precisa ter comprimento infinito, o movimento real de slidos muito difcil e necessrio alguma forma de introduzir e remover a amostra e os produtos. Ns resolvemos isso cortando a coluna em pequenos segmentos e simulamos o movimento deles

Cromatografia Contnua Contracorrente


Princpio Bsico
Alimentao

coluna

Fase Mvel

As entradas de alimentao e solvente so colocadas entre os segmentos e so mudadas toda vez que um segmento movido de uma ponta para a outra

Cromatografia Contnua Contracorrente


Princpio Bsico
coluna
Fase Mvel Alimentao

Fase Mvel
Os produtos so removidos em pontos de sada adequados em vazes cuidadosamente calculadas. Isto muda a velocidade das bandas na coluna e fora os produtos a se moverem at as sadas. Isto tambm assegura que os segmentos da coluna estejam limpos antes de serem movidos e que o solvente possa ser reciclado continuamente atravs do sistema.

Leito Mvel Verdadeiro (LMV)

Do LMV para o LMS


Como muito difcil reciclar slidos, a cromatografia contracorrente verdadeira no existe na prtica. Ao invs disso, o leito dividido em partes e o seu movimento simulado mudando as posies de entrada e sada.

O movimento do leito simulado movendo os pontos de adio de alimentao e fase mvel, bem como os pontos de retirada de refinado e extrato, mantendo a posio das colunas fixas.
Extrato
Coluna Empacotada

Fase Mvel

Tempo = 0

Alimentao Fase Mvel

Refinado

Tempo = 1

Extrato

Refinado

Alimentao

Configuraes do LMS
As zonas so compostas de uma ou mais colunas: Sistema com 6 colunas

II

III

IV

II

III

IV

Sistema com 8 colunas

II

III

IV

II

III

IV

Operao do LMS
t0
ELUENT EXTRACT

t0 + T / 2
ELUENT EXTRACT

Liquid

Liquid

RAFFINATE

FEED

RAFFINATE

FEED

Operao do LMS
t0 + 1 T
ELUENT

t0 + 1 T + T / 2
ELUENT

EXTRACT

EXTRACT

RAFFINATE

RAFFINATE

Liquid

Liquid

FEED

FEED

Theory Governing Equations


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Maybe

SMB Method Development


1. Start with linear batch experiments

2.
3. 4. 5.

Increase either mass or volume of load to overload the column


Calculate isotherm Determine resistance to mass transfer (if important) Calculate necessary flow rates

6.

Optimize (either on-the-fly or with a proven model)

Solvent Mass Balances Flow Rates


vRecycle I vD vI II vX vII III vF vIII IV vRaff

Zone velocities vI = vRecycle + vD vII = vI - vX vIII = vII + vF vRecycle = vIII - vRaff

Overall Mass Balance vD + vF = vX + vRaff

Two component SMB System


Desorbent Feed

II

III

IV

Conc.

Bed Position Extract Raffinate

Examples of SMB

Two component SMB System

Complete Separation in Tandem SMB


1 Des. Ext. Feed Raf.
Sulfuric Acid Glucose Acetic Acid

C /C

F,i i

0.5

0 Des.

5 Ext.

10 Feed

15 Raf.

20

C /C

F,i i

0.5

10 Column Number

15

20

Reference: Linda Wang, Perdue University

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