CINETICA DE CIANURACIN

Variables del proceso

6.1.3.2 Temperatura
Como resultado del aumento de las actividades y las velocidades de difusin de las especies reaccionantes, aumenta la velocidad de disolucin de oro con la temperatura, hasta llegar a un mximo de 85C aproximadamente (Figura 6 !"# $or encima de esta temperatura la disminucin de la solu%ilidad del ox&geno supera los %eneficios de la actividad inica aumentada y las velocidades de difusin 'eniendo en cuenta el e(emplo )ue se muestra en la figura 6 !", se puede o%servar )ue con un aumento del "* al "5+ en la velocidad de disolucin se consigue elevar la temperatura de "5C a 85C ,sto es apoyado por la figura 6 !-, )ue indica la extraccin de oro en funcin del tiempo a temperaturas entre "!C y .5C

Figura 6.12 Efecto de la temperatura sobre la velocidad de disolucin de oro en solucin gasificada con 0,25 !"# $35%

Figura 6.13 Efecto de la temperatura sobre la recuperacin de oro a partir de material calcinado $31%

,l alto costo asociado con un aumento de la temperatura rara ve/ se puede (ustificar para el tratamiento de minerales de %a(a calidad, por lo )ue generalmente se aplican a temperatura am%iente 0in em%argo, temperaturas elevadas se han aplicado a la lixiviacin de materiales de alta calidad (por e(emplo, los concentrados por gravimetr&a# ,sta prctica re)uiere )ue el cianuro li%re adicional y el ox&geno sea suministrada, usualmente por sistemas a presin ,sto forma la %ase para un proceso de cianuracin intensiva

6.1.3.3. p&
,l diagrama ,h1p2 para el sistema oro1cianuro (Figura 6 -# indica )ue el impulso electro)u&mico para la disolucin, es decir, la diferencia de potencial entre las l&neas )ue representan la oxidacin del oro y las reacciones de reduccin del ox&geno, se maximi/a a valores de p2 entre 3,* y 3,5 aproximadamente

Figure 6 - $otential1p2 e)uili%rium diagram for the system 4u12"51C61 at "5C Concentrations of all solu%le gold species 7 !*1. 8 96: 9C61:total 7 !*1- 8, p5" 7 p2" 7 !atm, log ( 92"5" : ; 925"1:<p5" #

#ormalmente, la li'iviacin con cianuro se reali(a en los valores de p& ) *,+ para evitar la p,rdida e'cesiva de cianuro por -idrlisis, como se e'plica en la seccin 6.1.1. .a .i'iviacin con cianuro a ba/o p& 0ue se -a investigado ser1 un medio para reducir la cal 2o bases3, 4 reducir la escala de consumo. 5in embargo, a medida 0ue disminu4e el p&, la proporcin de cianuro presente en una solucin, pasar1 a aumentar la concentracin del cianuro de -idrgeno 2Figura 6.13 4 en un sistema de li'iviacin cerrada debe ser usado para prevenir la p,rdida e'cesiva de cianuro por volatili(acin de &"#.

Figura 6.1 Especiacin de cianuro 4 el cianuro de -idrgeno en solucin acuosa, en funcin del p&

,l estudio de la termodinmica indica )ue el 2C6 de%e ser capa/ de lixiviar el oro, pero las investigaciones han demostrado )ue 2C6 no lixivia al oro a un ritmo suficientemente rpido para competir con la cin=tica de la lixiviacin con C61 li%re 9-6: ,n algunos casos, se puede utili/ar p2 %a(o tanto para reducir las concentraciones de cianuro en los efluentes del sistema de lixiviacin as& como para reducir la velocidad y extensin de otras reacciones colaterales indesea%les, por e(emplo, la disolucin de minerales de antimonio y ars=nico ,n estos casos, las me(ores condiciones, de%e ser determinado por prue%as en el mineral de inter=s ,l efecto del p2 so%re la velocidad de disolucin de oro por encima de p2 3,5 es pe)ue>o y depende de la presencia de otras especies en solucin y componentes minerales, as& como el tipo de reactivos utili/ados para la modificacin del p2 ,n algunos casos, la velocidad puede disminuir nota%lemente con el aumento de p2, de%ido a un incremento en la proporcin de reacciones de interferencia, como la disolucin de sulfuros y otras especies reactivas ,stos efectos son generalmente ms severos con hidrxido de calcio )ue con hidrxido de sodio o de potasio de%ido a la menor solu%ilidad de muchas de las sales formadas

,n la prctica, por lo general otros factores del proceso determinan las condiciones de p2 real aplicado, por e(emplo?
@a velocidad de disolucin de los componentes de otros minerales, por e(emplo, co%re, hierro, telurio, antimonio y minerales de ars=nico, )ue puede afectar negativamente a la lixiviacin de oro $ropiedades de sedimentacin de los compuestos acuosos Aiscosidad del lodo Costo de la modificacin del p2 @a precipitacin de las especies en solucin, por e(emplo, calcio y hierro

,n consecuencia, el p2 ptimo para la lixiviacin depende de una serie de factores relacionados y de%en ser o%tenidos de forma independiente para cada tipo de mineral y sistema de lixiviacin

6.1.3.+ 6rea superficial

@a velocidad de disolucin es directamente proporcional a la superficie expuesta de oro y de otros factores de las part&culas ,l rea de superficie expuesta se relaciona con la distri%ucin de tama>o de las part&culas y las caracter&sticas de li%eracin de la materia prima, y es afectada por la eficiencia de los procesos de trituracin anterior a la lixiviacin @a velocidad aumenta con la disminucin del tama>o de las part&culas, de%ido a un aumento en la li%eracin de oro y < o la superficie de las part&culas de oro (de%ido a un aplanamiento o la rotura f&sica durante la molienda#

0in em%argo, esto no es siempre el caso y la velocidad de disolucin de minerales )ue contengan oro puede disminuir con la disminucin del tama>o de las part&culas, de%ido al aumento del &ndice opuesto, de reacciones secundarias )ue consumen los reactivos ,n tales casos, el tama>o de part&cula ptimo es una relacin entre la extraccin de oro y el consumo de cianuro 4lternativamente, el tratamiento previo de oxidacin puede presentar la via de procesamiento ms atractivo para estos minerales @os tama>os de las part&culas empleados normalmente en los sistemas de lixiviacin se discuten en la seccin 6 ! 5

6.1.3.5 6gitacin
@a disolucin de oro est relacionada por lo general al transporte de masa en condiciones normalmente controladas y se aplica en la lixiviacin con cianuro, por lo )ue la velocidad depende del espesor de la capa de difusin y las caracter&sticas de la me/cla o pulpa ,l aumento de la agitacin aumenta la velocidad de disolucin hasta un mximo, a partir del cual la agitacin tiene poco o ningBn efecto ,l espesor de la capa de difusin se minimi/a, aumentando la velocidad de flu(o de la solucin con las Bltimas part&culas slidas ,n los sistemas de lixiviacin de lodos esto se logra mediante la me/cla de slidos y la solucin con aire o por agitacin mecnica

4umentar el grado de agitacin en los sistemas po%remente me/clados podr&a me(orar significativamente la velocidad de disolucin de oro, como resultado de la reduccin del espesor de la capa de difusin y la me(ora de la homogeneidad de la pulpa ,n sistemas %ien me/clados el efecto es menos importante por)ue la pulpa o los lodos son ms homog=neosC se convierte cada ve/ ms dif&cil reducir el espesor de la capa de difusin por agitacin, y el aumento de agitacin suele ser in(ustifica%le ,sto es especialmente cierto en la mayor&a de sistemas )ue utili/an tecnolog&a moderna de me/cla mecnica y pro%a%lemente tam%i=n se aplica a la mayor&a de los sistemas de agitacin con aire

,n los sistemas en montn, vertederos, %ateas, o in situ, el espesor de la capa de difusin estacionaria alrededor de las part&culas slidas se determina por la velocidad de flu(o de la solucin $or otra parte, cuando se trata de part&culas gruesas, la difusin por poros (uega un papel importante 24 a veces predominante3 en o%tener los reactivos y productos desde y hacia la superficie del mineral (por e(emplo, oro#

4un)ue el aumento de la velocidad de flu(o de la solucin puede tener un efecto similar al producido por el aumento de la velocidad de agitacin en los sistemas de lodos, es decir, con el aumento de la velocidad de transporte de masa de especies reaccionantes indesea%les, la concentracin de oro en la solucin lixiviada disminuye, lo )ue podr&a reducir la eficiencia de los procesos posteriores 4dems, se de%e de(ar el tiempo suficiente para )ue los reactivos y productos se difundan so%re las superficies de los minerales

6.1.3.6 Efecto de los iones de plomo 4 otros metales

,s %ien sa%ido )ue el oro puro se disuelve mucho ms lentamente )ue el oro aleado con plata o el oro )ue contiene pe)ue>as cantidades de otros metales 4lgunos cationes divalentes pueden tener un efecto %eneficioso significativo so%re la velocidad de disolucin de oro 'ra/as de plomo, mercurio, talio, %ismuto se sa%e )ue despolari/a la superficie del oro y previene o reduce el efecto de pasivacin )ue se o%serva a 1*,. A en la curva de polari/acin de oro, lo )ue permite acelerar las velocidades de lixiviacin de oro ,ste efecto, )ue se muestra en la Figura 6 !. para el mercurio y los iones de plomo, se cree )ue es de%ida a la deposicin de pe)ue>as cantidades de mercurio metlico en una porcin de la superficie de oro, de la siguiente manera? $%"D D "4u D .C61 $% D "4u(C6#"1

Figura 6.1+ Efecto de la adicin de iones de plomo 4 mercurio en el comportamiento andico del oro en una solucin de cianuro alcalino. 6ntes de cada barrido andico, el electrodo 0ued ba/o condiciones de circuito abierto durante 5 minutos $16%

8uchos minerales y concentrados contienen pe)ue>as cantidades de mercurio y plomo solu%les en agua, y con menos frecuencia %ismuto y talio, )ue, naturalmente, pueden ayudar en el proceso de lixiviacin Cuando esto no es el caso, el plomo solu%le (o el mercurio, talio, %ismuto# pueden a>adirse a los sistemas de lixiviacin para me(orar la disolucin de oro @a desventa(a potencial de esta prctica es )ue cual)uier especie de metal a>adido podr presentarse en el producto final de oro o en los relaves 4un)ue la adicin de iones de plomo a concentraciones de ! a !* mg < @ puede ser %eneficioso, las concentraciones de plomo en exceso de "* mg < @ se han encontrado )ue retardan la disolucin de oro @a adicin de tan slo "* mg < @ de talio ha demostrado tener un efecto %eneficioso significativo so%re la lixiviacin de oro, )ue es ms pronunciada en las condiciones en )ue puede estar ocurriendo pasivacin (--# 4un)ue la presencia de cantidades pe)ue>as (5 a !* mg < @# de los iones sulfuro ha demostrado tener un efecto significativo so%re el retraso de las velocidades de disolucin de oro, esto se puede aliviar mediante la adicin de plomo

6.1.3.8 9nteraccin galv1nica con minerales de sulfuro

7uchos minerales sulfurados tienen conductividad suficiente para permitir reacciones de transferencia de electrones en su superficie Cuando tales sulfuros minerales, estn en contacto el=ctrico directo con oro o aleaciones de oro, la interaccin galvnica puede ocurrir durante la lixiviacin, esto puede afectar a la velocidad de lixiviacin de oro Ena investigacin de este efecto ha indicado )ue el efecto de la interaccin galvnica es aumentar la velocidad de lixiviacin de oro cuando el oro est en contacto el=ctrico con los minerales siguientes (en orden de magnitud del efecto %eneficioso#? $irrotita 7 galena F piritaFF oro (sin estar en contacto con el mineral de sulfuro# $or otra parte, cuando el oro est en contacto el=ctrico con calcopirita, la interaccin galvnica disminuye significativamente la velocidad de disolucin, mientras )ue la calcocita actBa como nodo y se detiene por completo la disolucin (."#

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