RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR PROTNICA

Tecnolgico de Estudios Superiores de Ecatepec Josefina Lortia Hernndez Qumica Analtica 2 3401 Canchola Alvzo Mara Guadalupe Gonzlez Martnez Diana Montserrat Gonzlez Rodrguez Sandra Gutirrez Martnez Karla Selene

La RMNH o resonancia magntica protnica es una espectroscopia de gran utilidad para la caracterizacin de los compuestos, sus fundamentos se basan en el hecho de que los ncleos de hidrogeno al igual que otros elementos se encuentran girando con un movimiento llamado Spin y a consecuencia de este giro los ncleos poseen momentos magnticos caractersticos, comportndose cada ncleo como un imn.

Cuando estos ncleos se colocan en un campo magntico fuerte, los ncleos de hidrogeno se orientan unos a favor de otros en contra del campo, la diferencia entre estos dos estados energticos coincide con la radiacin electromagntica de la zona de radiofrecuencia, por lo que, si sobre el sistema de ncleos incide este tipo de radiacin los ncleos absorbern energa y modificaran su orientacin. La medida de esta energa nos da un espectro de RMNH.

Los protones cuyo Spin se invierte con mas facilidad, absorben energa a Ho (representacin del campo magntico externo) menor. Se dice que dan absorcin a campo bajo (hacia la parte izquierda del espectro).

Los protones cuyo spin se invierte con mas dificultad absorben energa a Ho mayor, originando seales a campo alto (en la parte derecha del espectro). Los protones situados en diferentes ambientes moleculares experimentan inversin de spin a distintos valores de intensidad del campo magntico aplicado, debido a que el campo magntico molecular inducido puede ayudar a oponerse al campo externo.

Cuando ambos campos, el aplicado y el inducido, se oponen mutuamente, se hace necesario aplicar mayor Ho para poner al protn en resonancia. En este caso se dice que el protn esta protegido observndose una seal en la zona de campos altos. Cuando los dos campos se suman se necesita aplicar menos Ho para producir la resonancia del protn; se dice entonces que el protn esta desprotegido. En consecuencia, la seal correspondiente aparecer a campo bajo. Para obtener mediciones cuantitativas en cuanto a proteccin y desproteccin, se requiere un punto de referencia. Se ha escogido como compuesto de referencia al tetrametil-silicio (TMS: (CH3)4Si), cuyos protones absorben muy a la derecha del espectro, a campo mas alto que la mayora de los protones de las molculas orgnicas. La diferencia entre la posicin de la seal de un protn particular y la seal del TMS, se denomina desplazamiento qumico. Los desplazamientos qumicos se expresan en valores de , que significan partes por milln (ppm) de la radiofrecuencia aplicada.

La presencia de un tomo electronegativo produce un descenso de la densidad electrnica alrededor de un protn a causa del efecto inductivo . Dicho protn esta desprotegido y absorbe a campo bajo. En compuestos aromticos, olefinicos y aldehdicos un protn unido al carbono sp 2 esta desprotegido por los efectos anisotrpicos y absorbe a campos aun mas bajos. Los protones situados en idntico ambiente magntico dentro de una molcula, exhiben el mismo desplazamiento qumico en un espectro de RMNH. Se dice que se trata de protones equivalentes magnticamente . Protones situados en ambientes magnticos distintos, tienen desplazamientos qumicos distintos y son, por lo tanto, no equivalentes.

Un protn que carezca de protones no equivalentes en su vecindad, origina en el espectro un pico sencillo, llamado singulete. Un protn vecino a otro no equivalente a l da origen a una seal desdoblada en dos picos, esto es, un doblete. La separacin entre los picos de un doblete se llama constante de acoplamiento J . Para cualquier par de protones acoplados, el valor de J es idntico al medirlo en uno u otro doblete. Por convencin el valor de J se expresa en Hz. Cuando un protn se encuentra en la vecindad inmediata de otros dos, equivalentes entre s pero distintos de l mismo, su seal en el espectro es un triplete (2+1=3).

Como el desplazamiento qumico de un protn est determinado por su entorno se han construido tablas con valores representativos:

La tabla anterior muestra que los dobles enlaces y los anillos aromticos producen grandes efectos desprotectores o desapantallantes en sus protones vinlicos y aromticos respectivamente. En el caso de los derivados aromticos, el campo magntico externo induce una corriente en el anillo aromtico que se opone a dicho campo magntico. Sin embargo, estas lneas de campo inducido se curvan y en la parte exterior del anillo se suma al campo externo, tal y como se ve en la siguiente figura:

Como resultado, los protones aromticos estn desapantallados y absorben a valores bajos del campo magntico aplicado, de ah que la mayor parte de los protones aromticos absorben en el rango de 7-8 . Por otro lado, los protones vinlicos de un alqueno estn desprotegidos o desapantallados por los electrones del mismo modo que se desapantallan los protones aromticos. Sin embargo, este efecto no es tan grande en el caso del alqueno, ya que no existe el anillo tan efectivo de electrones que hay en los derivados del benceno. Una vez ms, en los alquenos, el movimiento de los electrones genera un campo magntico inducido que se opone al campo magntico externo en la parte media del doble enlace. No obstante, los protones vinlicos estn en la periferia de este campo, donde el campo inducido no se opone sino que refuerza el campo externo. Como resultado de este efecto desapantallante, la mayor parte de los protones del vinilo absorben entre 5-6 .

Por otra parte, los protones acetilnicos absorben entre 2.5-3 . Esto es debido a que la densidad electrnica de un triple enlace forma un cilindro que rodea al enlace C-C, de manera que el protn acetilnico queda situado a lo largo del eje de dicho campo inducido quedando, pues, completamente apantallado, de ah que este protn se encuentre a valores de desplazamiento qumico mucho menores que en el caso de un protn vinlico.

Interpretacin de los espectros de resonancia magntica nuclear de 1H.

La rpida y correcta interpretacin de los espectros de resonancia magntica nuclear de protones requiere de mucha prctica. A continuacin se citan los pasos a seguir para llevar a cabo el anlisis espectral de forma correcta: 1. A partir de la frmula molecular:
a. Calcular el nmero de insaturaciones que posee el compuesto cuya estructura se quiere elucidar. Este nmero de instauraciones puede indicar la presencia de anillos, dobles o triples enlaces. El nmero de instauraciones se calcula segn la siguiente expresin:

b. Relacionar las reas de integracin de los picos con el nmero de totales de protones de la estructura para obtener el nmero de protones que representa cada pico individual.

2. La presencia de un singulete ancho en el espectro podra deberse a protones de NH o OH. Si el singulete ancho se encuentra ms all de 10 ppm es probable que se trate de un OH de cido. 3. Las seales entre 10 y 9 son indicativas de la presencia de un aldehdo.

4. Las seales que aparecen entre 8 y 7 indican la presencia de un anillo aromtico.

5. Las seales entre 6 y 5 indican la presencia de protones olefnicos. Mediante el valor de la constante de acoplamiento se puede deducir si la olefina es cis o trans.

6. Las seales entre 4 y 3 indican que hay protones en un carbono unido a un grupo electronegativo como es el oxgeno o un halgeno. 7. La presencia de una seal alrededor de 2.5 se debe al protn de un alquino terminal. 8. Las seales que aparecen entre 2.5 y 2.1 pueden indicar la presencia de protones adyacentes a un grupo carbonilo.