ISOMERIA

PROFESSOR: CLAUDINEI MESQUITA

ISOMERIA ESPACIAL

Isomeria Espacial Os ismeros espaciais possuem a mesma frmula molecular e tambm a mesma frmula estrutural plana, diferenciando apenas nas frmulas estruturais espaciais. Os ismeros espaciais podem ser divididos em geomtricos e pticos. tambm chamada ESTERIOISOMERIA.
ISOMERIA ESPACIAL GEOMTRICA PTICA

ESTERIOISOMERIA Iguais frmulas moleculares Iguais frmulas estruturais planas Diferentes frmulas espaciais

Isomeria geomtrica (cis-trans ou Z-E)

Tambm chamada isomeria CIS-TRANS. Os compostos tm a mesma frmula estrutural plana, mas h que se considerar tomos ligantes espacialmente. Veja exemplos que seguem.

ISOMERIA GEOMTRICA
Modelos para o composto ClCH=CHCl

carbono

hidrognio

cloro

ISOMERIA GEOMTRICA
Com base nos modelos apresentados, repare que: No primeiro caso, os dois tomos de cloro esto no mesmo lado do plano que divide a molcula. Essa figura chamada forma cis. (cis = mesmo lado)

ISOMERIA GEOMTRICA
No segundo caso, os dois tomos de cloro esto em lados opostos do plano que divide a molcula. Essa figura chamada trans. (trans = atravs)

ISOMERIA GEOMTRICA
Se so diferentes, como ficam os nomes dos compostos, respectivamente?
1. 2.

Cis-1,2-dicloro-eteno Trans-1,2-dicloro-eteno

ISOMERIA GEOMTRICA
condio para existir isomeria cis-trans, a existncia de dupla ligao e que apresentam a estrutura: R1 R3 C = C R2 R4
R1 diferente de R2 e R3 diferente de R4 e podendo R1(ou R2) ser igual ou diferente de R3 e R4.

ISOMERIA GEOMTRICA
Existe, ainda, isomeria em compostos cclicos. Conforme ramificaes acima ou abaixo do plano que divide a molcula, teremos isomeria cis ou trans.

ISOMERIA GEOMTRICA
Modelos para o composto 1,2-cloro-ciclopropano

Carbono

hidrognio

cloro

ISOMERIA GEOMTRICA
No primeiro modelo, os tomos de cloro esto do mesmo lado do plano do anel: a forma cis. No segundo modelo, um tomo de cloro est acima e outro abaixo do plano do anel: a forma trans.

ISOMERIA GEOMTRICA

Como ficam os nomes dos compostos, respectivamente?

1. 2.

Cis-1,2-dicloro-ciclopropano Trans-1,2-dicloro-ciclopropano

ISOMERIA GEOMTRICA

A isomeria cis-trans est presente nos leos vegetais, os chamados poliinsaturados devido s ligaes duplas presentes nas molculas.

ISOMERIA GEOMTRICA

ISOMERIA GEOMTRICA
Quando margarinas so produzidas, visando obteno de consistncia slida, o acrscimo de hidrognios (hidrogenao) satura as molculas favorecendo o aumento de colesterol e triglicrides no sangue.

ISOMERIA PTICA
Para tentar compreender porque ocorre isomeria ptica, faamos, inicialmente algumas comparaes visveis de assimetria, visto ser tal conceito determinante nesse caso.

ISOMERIA PTICA

Assimetria das mos. Repare a imagem especular.

ISOMERIA PTICA
No possvel superpor a mo direita sobre a esquerda. Elas so diferentes, ou melhor, assimtricas.

ISOMERIA PTICA

Esse tipo de assimetria dito quiral, palavra que vem do grego CHEIR, que significa mo.

ISOMERIA PTICA
Perceba que a tentativa de sobrepor as molculas de cido ltico, a fim de obter compostos iguais frustrada. Aqui, como nas mos, h assimetria ou quiralidade.

ISOMERIA PTICA

Isso que dizer que existem dois tipos de cido ltico?

ISOMERIA PTICA

A resposta sim. Por exemplo, existe um tipo de cido ltico que produzido no leite e outro, nos msculos, quando temos cibras.

ISOMERIA PTICA

Os cidos lticos apresentados tm isomeria ptica. Por que isomeria ptica?

ISOMERIA PTICA

Tudo comeou com Louis Pasteur estudando propriedades pticas relacionadas s formas de cristais de sais de amnio de trtaro presentes no vinho.

ISOMERIA PTICA

Munido de uma pina, uma lupa e muita pacincia, Pasteur separou os cristais do sal de amnio, submetendo-os a um feixe de luz polarizada, num aparelho chamado polarmetro.

ISOMERIA PTICA
Perceba que os cristais tem formas assimtricas. Pasteur observou o comportamento das solues de ambos ao polarmetro.

ISOMERIA PTICA

Esquema de um polarmetro. A luz, ao passar pela amostra, desviada para direita ou para a esquerda.

ISOMERIA PTICA

Diz-se que as amostras de sais de trtaro testadas por Pasteur so opticamente ativas, pois desviam a luz polarizada, para a direita ou para a esquerda.

ISOMERIA PTICA

Lembrando que Pasteur separou os sais em dois grupos, qual o comportamento frente luz polarizada?

ISOMERIA PTICA

A amostra que desviou a luz para a direita chama-se dextrgira (+/horrio) e para a esquerda, levgira (-/antihorrio).

ISOMERIA PTICA

A mistura de ambas no desvia a luz e Pasteur chamou-as mistura racmica.

ISOMERIA PTICA

Em 1815, Biot descobriu que muitas outras substncias (acar, cnfora,...) tinham esse comportamento: atividade ptica.

ISOMERIA PTICA

Hoje se sabe que tal comportamento devido a carbono ligado a quatro grupos diferentes entre si: carbono assimtrico ou quiral.

ISOMERIA PTICA
Voltando ao cido ltico. H C CH3 C* OH
Exemplo de quiralidade e conseqente ATIVIDADE PTICA. Repare que o carbono central assimtrico. Est ligado a quatro grupos diferentes.

COOH

ISOMERIA PTICA

Ateno! Uma mesma molcula pode apresentar mais de um carbono assimtrico, o que multiplica a quantidade de ismeros pticos para uma mesma frmula molecular.

ISOMERIA PTICA

ISOMERIA PTICA
Como ficam os nomes dos ismeros do cido ltico?
1.

2.

Com desvio para a direita: cido-2-hidrxipropanico (+) Com desvio para a esquerda: cido-2-hidroxipropanico (-)

2 C* iguais

Ismero meso No tem atividade tica COMPENSAO INTERNA, plano de simetria

cido tartrico

2 C* iguais d, l , meso e 1 racmico(d+l 1:1)

Antiinflamatrio ismero S eficiente

Anti-hipertensivo ismero S eficiente

Anti-artrite crnicaismero S eficienteR txico

ISOMERIA PTICA
Concluindo Para conhecer o comportamento qumico de uma substncia, muitas vezes, bastam suas frmulas moleculares ou estruturais planas.

ISOMERIA PTICA
Concluindo H, porm, molculas especiais que originam ismeros. Esses podem apresentar, alm de comportamentos qumicos diferentes, comportamentos fisiolgicos inesperados.

ISOMERIA PTICA
Concluindo o caso, por exemplo, do medicamento talidomida usado para enjos na gravidez.

ISOMERIA PTICA

ISOMERIA PTICA

ISOMERIA PTICA

ISOMERIA PTICA

ISOMERIA PTICA

Porque no foram realizados testes suficientes em relao a um dos ismeros, muitas crianas cujas as mes utilizaram-no nasceram sem dedos das mos ou ps.

ISOMERIA PTICA

Hoje em dia so exigidos testes mais rigorosos antes de um medicamento novo ser lanado no mercado.

COMPOSTO MESO

Antpodas pticos ou enantimorfos

Dois isomeros opticamente ativos d e l que apresentam o mesmo angulo de desvio, s que em sentidos opostos e sao imagens especulares um do outro.

d= + 400 e l = - 400

Diastereoismero ou diasteremeros

So ismeros pticos que desviam a luz polarizada em ngulos diferentes e no so imagens especulares um do outro. Os pares abaixo so considerados diastereoismeros: d = +400 e d = +200 l = -400 e l = -200 d= + 400 e l = -200 d = +200 e l = -400

O Ismero destrgiro do LSD causa alucinaes enquanto que o ismero levgiro no produz nenhum efeito.

Medicamento usado no final da dcada de 1950 prescrito como tranquilizante para gestantes.

l- dopa= remdio usado para tratar Mal de Parkinson

CLCULO DOS ISMEROS PTICOS

2n = ISMEROS ATIVOS 2n-1 = ISMEROS INATIVOS

2n-1 = 21-1 = 20 = 1 isomero inativo(mistura racmica)