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Primeira Lei da Termodinmica

Jusciane da Costa e Silva


Universidade Federal Rural
do Semi-rido - UFERSA
Mossor, Junho de 2010
Sumrio
Introduo

Trabalho e Calor Em Processos Termodinmicos

Mecanismo de Transferncia de Energia em Processos
Termodinmicos

Primeira Lei da Termodinmica e Energia Interna

Aplicaes da Primeira Lei da Termodinmica



Se os corpos estiverem a temperaturas diferentes, a energia pode ser trocada
entre eles por meio de calor.
No equilbrio trmico os corpos em contato trmico deixam de trocar energia
A temperatura a propriedade que determina se um corpo est em equilbrio
trmico com outros corpos
Vimos anteriormente que
Certa massa delimitada por
uma fronteira.
Vizinhana do sistema.
O que fica fora da
fronteira
Sistema isolado
Sistema que no troca energia
nem massa com a sua vizinhana.
Sistema fechado
Sistema que no troca massa com a
vizinhana, mas permite passagem
de calor e trabalho por sua fronteira.
Sistema Termodinmico
Processo Termodinmico
Processo no qual ocorrem
variaes no estado do sistema
termodinmico.
Calor e Primeira Lei da
Termodinmica
At por volta de 1850, os campos da termodinmica e da mecnica eram
considerados dois ramos distintos.
A lei da conservao da energia parecia descrever somente certos tipos de
sistemas mecnicos.
James Joule e outros cientistas mostraram que a energia pode ser
adicionada (ou removida) de um sistema, ou por calor, ou realizando
trabalho sobre ele.
O conceito de energia foi ampliado para incluir a energia interna e essa
expanso da conservao da energia chamada de primeira lei da
termodinmica.
A lei da conservao da energia emerge como uma lei universal da
natureza.
Trabalho Realizado Durante
Variaes de Volume
O trabalho realizado pelo gs sobre o
pisto:
PAdy Fdy dW = =
PdV dW =
ou
O trabalho total realizado pelo gs medida
que o seu volume se altera de V
i
para V
f

dado por
}
=
f
i
V
V
PdV W
O trabalho realizado por um gs de um estado inicial a um estado final
numericamente igual a rea sob a curva conectando os estados no
diagrama PV.
Trabalho Realizado Durante
Variaes de Volume
Convenes de Sinais:
Trabalho
Em termodinmica,
O trabalho realizado pelo gs positivo
O trabalho realizado pelo gs negativo
Expanso do gs
Compresso do gs
W > 0 energia que sai do sistema
W < 0 energia que entra no sistema
Convenes de Sinais:
Calor
Calor - Modo de transferncia de energia resultante da diferena de
temperatura entre dois sistemas (ou um sistema e a vizinhana):
Q > 0 calor que entra no sistema
Q < 0 calor que sai do sistema
Exemplo 1
Expanso isotrmica de um gs ideal Um gs sofre uma expanso isotrmica
(a temperatura constante) para uma temperatura T, enquanto o volume varia
entre os limites V1 e V2. Qual o trabalho realizado pelo gs?
V
nRT
P =
}
=
f
i
V
V
PdV W
De acordo com a equao do gs ideal: PV=nRT, assim
Assim a equao do trabalho torna-se:
1
2
ln
V
V
nRT
V
dV
nRT W
f
i
V
V
= =
}
Alm disso T constante:
2
1
1
2
P
P
V
V
=
Logo,
2
1
ln
P
P
nRT W =
O trabalho realizado por um sistema depende dos estados inicial e final e
do caminho seguido pelo sistema entre estes estados:
O trabalho (W) no uma varivel de estado.
O trabalho realizado pelo sistema
depende do processo.
}
=
f
i
V
V
PdV W
) (
i f i
V V P W =
) (
i f f
V V P W =
A energia transferida por calor para fora ou para dentro de um sistema tambm
depende do processo.
Considere as situaes ao lado,
em cada caso, o gs tem as
mesmas condies iniciais de
volume, temperatura e presso e
um gs ideal.
Em (a), temos uma expanso
isotrmica.
Em (b), temos uma expanso
livre.
Os estados inicial e final em ambos os casos so iguais, mas os caminhos
so diferentes.
O calor (Q) no uma varivel de estado.
O calor que passa pelas fronteiras
do sistema depende do processo.
Primeira Lei da Termodinmica
A primeira lei da termodinmica uma generalizao da lei da
conservao da energia que engloba mudanas na energia interna.
H dois mecanismos pelos quais podemos alterar a energia interna do
sistema:
- Processos envolvendo a transferncia de energia pela realizao de
trabalho;
- Processos envolvendo a transferncia de energia pela troca de calor.
Energia interna toda a energia de um sistema que est associada com suas
componentes microscpicas tomos e molculas quando vistas de um
sistema de referncia em repouso com respeito ao objeto.
Energia interna:

- Energia cintica de translao, de rotao ou de vibrao das molculas;
- Energia potencial das molculas;
- Energia potencial entre molculas.
W Q U = A
Primeira Lei da Termodinmica
Portanto, podemos definir a primeira lei da termodinmica como:
Embora Q e W dependam do caminho escolhido, a quantidade Q W
independente do caminho.
A energia interna (E
int
) uma varivel de estado.
Q > 0 calor adicionado ao sistema (U aumenta)
Q < 0 calor retirado do sistema (U diminui)
W > 0 trabalho realizado pelo sistema (U diminui)
W < 0 trabalho realizado sobre o sistema (U aumenta)
Conservao
de energia
Por Exemplo,
A Energia interna de uma xcara de caf depende apenas do seu estado
termodinmico quais so as quantidades de gua e de p de caf existente
no sistema, e qual a sua temperatura. Ela no depende da histria do modo
como ele foi preparado, ou seja, do caminho termodinmico que conduziu o
sistema o sistema at o estado em que ele se encontra
Deve-se converter 1 kg de gua a 100
0
C em vapor dgua na mesma temperatura
presso atmosfrica (P = 1,01.10
5
N/m
2
). O volume da gua varia de 1,0 x10
-6
m
3
do lquido para 1671x10
-6
m
3
de gs. O calor de vaporizao para essa presso
Lv = 2.256 x 10
6
J/kg.
b) Qual a variao da energia interna do sistema?
a) Qual o trabalho realizado pelo sistema?
W Q U = A
Sendo,
Exemplo 2
kJ kJ kJ W Q U 2290 169 2256 = = = A
( )
KJ
Kg
Kg
kJ
mL Q
v
2256
00 , 1 2256
=
|
.
|

\
|
= =
Quando um sistema levado do estado i para o estado f ao longo da trajetria iaf
na figura seguir, Q = 50cal e W = 20cal . Ao longo da trajetria ibf , Q = 36cal .
Mas por outro lado,
a) Qual o valor do trabalho ao longo da trajetria ibf?
cal W Q U
iaf iaf if
30 = = A
Exemplo 3
cal U Q W W Q U
ibf ibf ibf ibf
6 = A = = A
f i fi i f if
U U U U U U = A = A
b) Se W = -13cal para a trajetria de volta fi , qual ser Q para essa trajetria?

Assim,

cal U U
if fi
30 = A = A
Logo,

cal W U Q
fi fi fi
43 = + A =
1 Lei da Termodinmica
W = 0
V = 0
Transformao de 1 2
Volume invarivel
Isovolumtrica
Processo isovolumtrico ou isocrico (Transformao a volume constante )
U = Q - W
U = Q
Aplicao da Primeira Lei da
Termodinmica
Processo Isotrmico (Transformao a temperatura constante )
mbolo movimentado
lentamente
1 Lei da Termodinmica
Q = W
U = 0 T=0
Aplicao da Primeira Lei da
Termodinmica
Movimento rpido do mbolo.
Q = 0
Primeira Lei da Termodinmica
U = Q W
Q = 0 U= - W
Q = 0
O processo ocorre to
rapidamente que o
sistema no troca calor
com o exterior.
W
rea sob o grafico
Processo adiabtico (Transformao sem troca de calor)
Quando sistema passa por uma expanso
adiabtica, sua temperatura diminui.
Quando sistema passa por uma compresso
adiabtica, sua temperatura aumenta.
Aplicao da Primeira Lei da
Termodinmica
Processo Cclicos (Estado inicial igual ao Estado Final )
3.- W
ciclo
= EW = rea 12341
W
ciclo
> 0 Q
ciclo
> 0

O sentido do ciclo no diagrama PV : horrio.
O sistema recebe Q e entrega W
1
a
Lei da Termodinmica
U
ciclo
= Q
ciclo
- W
ciclo

Q
ciclo
= W
ciclo

1.- U
ciclo
= EU = 0

2.- Q
ciclo
= EQ
Aplicao da Primeira Lei da
Termodinmica
U W Q + =
0 = =W Q
0 = U
A temperatura do gs no estado inicial e final tem que ser a mesma.
So processos sbitos em que no se conhece a presso e volume nos
estados intermedirios.
Expanso livre : So processos adiabticos nos quais nenhum trabalho
realizado.
Aplicao da Primeira Lei da
Termodinmica
Primeira Lei da Termodinmica
Resumo
Expanso livre de um gs:
Retirada da
parede
Paredes adiabticas
No troca calor
0 Q =
0 U A =
No empurra
parede
0
i f
W

=
Se temperatura no muda ( ) U U T =
Verdade para
gs ideal !!
Energia Interna do Gs Ideal:
dU d Q d W
dU nCdT PdV
' '
=
=
P cte
V cte
Primeira lei:
a V V
dU d Q nC dT ' = =
b P P
dU d Q d W nC dT PdV
' '
= =
a b
dU dU =
Gs Ideal: U depende apenas da
temperatura
Ento: P V
C C R = +
Concorda para gases
monoatmicos e diatmicos
Calor Especfico de Um
Gs Ideal:
Molcula Exemplo Cv (J/mol.K)
Monoatmica
Ideal 3/2R = 12,5
Real He 12,5
Ar 12,6
Diatmico
Ideal 5/2R = 20,8
Real N
2
20,7
O
2
20,8
Poliatmica
Ideal 3R = 24,9
Real NH
4
29,0
CO
2
29,7
Calores Especficos Molares a Volume Constante
Tabela 1 Calores Especficos Molares a Volume Constante
0 d Q
dU d W
'
=
'
=
V
dU nC dT =
Definies: Pela primeira lei da termodinmica, temos:
Para um gs ideal em qualquer
processo com variao dT.
onde
P
V
C
C
=
Usando a equao de estado do gs ideal nas relaes acima podemos
escrever
( 1) 0
dT dV
T V
+ =
Processos adiabticos no
gs ideal
Para uma variao finita de temperatura e do volume, podemos
integrar a equao obtm-se:
1
. TV const

=
Processos adiabticos no
gs ideal
ou
2 2 1 1
. PV PV const

= =
. PV const

=
1 1
2 2 1 1
T V TV

=
ou
Curva adiabtica
sempre mais inclinada
que curva isotrmica.
Adiabticas
PV cte
g
=
PV cte =
1 g>
V
P
Isotermas
Ciclo de Carnot
Processos adiabticos no
gs ideal
Trabalho realizado num processo adiabtico
P
V
V
i
V
f

v
dU W nc dT W = =
1 1 2 2
1 2
( )
1
PV PV
W

Processos adiabticos no
gs ideal
1 2 1 1 1 1
( ) ( )
v
v
c
W nc T T W PV PV
R
= =
Bibliografia
H. Moyss Nussenzveig, Curso de Fsica Bsico, Vol. 2.

D. Halliday, R. Resnick, J. Walker, Fundamentos de Fsica,
Vol. 2.

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