Al umnos:

- Chuqui ri may Bal l esteros Tracy

- Rosas Loro Lui s
- Al egr a Mamani Marco Andr
- Sori a
B4. VELOC. DE RXN. PARA
PARTCULAS ESFRICAS DE
TAMAO DECRECIENTE

B5. APLICACIN AL DISENO

B6. REACCIONES INSTANTANEAS
ETAPAS CARACTERSTICAS DEL
MODELO
Cuando no se forma ceniza, la partcula reaccionante
disminuye de tamao durante la reaccin y finalmente
desaparece.
ETAPA
1
Difusin del reactivo A desde el
cuerpo principal del gas a travs
de la pelicula gaseosa hasta la
superficie del slido
ETAPA
2
Reaccin sobre la superficie
entre el reactivo A y el slido.
ETAPA
3
Difusin de los productos de
reaccin desde la superficie del
slido hasta el cuerpo principal
del gas. (no hay capa de ceniza
que pueda ofrecer resistencia)
REACCIN QUMICA COMO ETAPA
CONTROLANTE
Cuando la etapa
controlante es la
reaccin qumica el
comportamiento es
idntico al de las
partculas de tamao
constante.
3 / 1
) 1 ( 1 1
) (
B
c
C
Ag S
B
X
R
r t
r R
C bk
t
= =
=
t

DIFUSIN A TRAVS DE LA PELCULA

GASEOSA COMO ETAPA CONTROLANTE
Vel ocidad rel ativa entre l a part cul a y el fl ui do
Tamao de l a part cula
Propi edades del fl ui do
1/ 2 1/3
1/3 1/ 2
2 0.6( ) (Re) 2 0.6
g p p
k d d u
Sc
D D

| | | |
= + = +
| |
\ . \ .
Froessling
1/ 2
1/ 2
1
g
p
g
p
k
d
u
k
d
Dp y u pequeos
Dp y u grandes
Resistencia de la pelcula en la superficie de una
partcula depende:
RGIMEN DE STOKES (PARTCULAS
PEQUEAS)
dR R dV dN
B B B
2
4t = =
Ag g B
B B
ex
C bk
dt
dR
dt
dR
R
R
dt
dN
S
= = =
t
t
2
2
4
4 1
2
g
p
D D
k
d R
= =
Cuando una partcula de tamao original Ro se reduce con el tiempo hasta
el tamao R, se tiene que:

B
= Densidad molar
0
0
R t
Ag
R
B
bC D
RdR dt

=
} }
2
0
2
B
Ag
R
bC D

t =
El tiempo necesario para la desaparicin completa de la partcula
ser:
Rgimen de Stokes (partculas pequeas)
2
2
0
0
1
2
B
Ag
R R
t
bC D R

(
| |
( =
|
(
\ .

2
2/3
0
1 1 (1 )
B
t R
X
R t
| |
= =
|
\ .
Tiempo para la
desaparicin
completa:
Resi stenci a de l a pel cul a en l a super fi ci e de una par t cul a depende de
numerosos factores:
Vel oci dad rel ati va entre l a par t cul a y el fl ui do
Tamao de l a par t cul a
Propi edades del fl ui do
Estos factores han si do correl aci onados, como por ej empl o para sol i dos
en ca da l i bre por Ranz y Mar shal l :




y





DIFUSIN A TRAVS DE LA PELCULA
GASEOSA COMO ETAPA CONTROLANTE
1/ 2 1/3
1/3 1/ 2
2 0.6( ) (Re) 2 0.6
g p p
k d d u
Sc
D D

| | | |
= + = +
| |
\ . \ .
GENERALIZACION DE PARTCULAS DE
DIFERENTE FORMA
RESISTENCIAS SEGN ETAPA
CONTROLANTE
Difusin en la pelcula de fluido como etapa controlante:
Difusin en la capa de ceniza como etapa controlante:
Reaccin qumica como etapa controlante:
Para partculas de tamao
constante:

COMBINACIN DE RESISTENCIAS
Resulta improcedente o equivocado suponer que
durante
todo el proceso tan solo una etapa es la controlante .
LIMITACIONES DEL MODELO DE NCLEO SIN
REACCIONAR
La reaccin puede
efectuarse a
lo largo de un frente
difuso.
Comportamiento intermedio entre los
modelos de ncleo sin reaccionar y de
conversin progresiva.
Una reaccin lenta de un gas con
un solido muy poroso. La reaccin
puede efectuarse en todo el solido.
Cabe esperar que el modelo de
conversin progresiva se ajuste
mejor al comportamiento real.
El solido se convierte por accin
del calor sin necesidad de
contacto con el gas.
El modelo de conversin progresiva
representa mejor el comportamiento
real.
En una reaccin sol i do- fluido:

Anal iza
- Conversin de l as part cul as.
Observa
- Infl uencia del tamao
- La temperatura.


DETERMINACIN DE LA ETAPA
CONTROLANTE DE LA VELOCIDAD
Gua para un plan racional de
experimentacin
Interpretacin correcta
de los resultados
experimentales
para
DETERMI NACI N DE LA ETAPA
CONTROLANTE DE LA VELOCI DAD
TEMPERATURA
TIEMPO
TAMAO DE LA PARTICULA
RESISTENCIA DE LA CENIZA FRENTE A LA
RESISTENCIA DE LA PELICULA
PREDICCION DE LA RESISTENCIA DE LA PELICULA
RESISTENCIA INDIVIDUAL VS RESISTENCIA
GLOBAL
Gua para un plan
racional de
experimentacin
Interpretacin correcta
de los resultados
experimentales



- Se real iza
experimentacin a
di sti ntas temperaturas.
- Se di sti ngue:
- E. C. de di fusin:
- Pel cula
gaseosa
- Ceni za.
- E. C. de reaccin
qu mica

TEMPERATURA
La etapa qumica depende
mucho mas de la temperatura
que las etapas fsicas.
I nteresante para di sti ngui r:
La etapa control ante de l a di fusi n gaseosa.
TIEMPO
Se representa
la conversin
progresiva de
solidos
esfricos
Se realiza la
experimentacin a
distintos tiempos.
Se compara con
las curvas de
prediccin.

Tamao de particula:
- El ti empo necesario para al canzar l a mi sma conversi n
fracci onal para part culas de di ferentes tamaos:







TAMAO DE PARTICULA
Las experiencias cinticas con diferentes tamaos de partculas permiten
distinguir las reacciones en las que las etapas controlantes son las fsicas o la
qumica.
RESISTENCIA DE LA CENIZA FRENTE A LA
RESISTENCIA DE LA PELCULA
Resistencia de l a ceniza frente a l a resi stencia de l a pel cula.
- Si se forma ceni za sol i da consi stente durante l a reaccin:


Resistencia ceniza>>Resistencia pelcula
Se desprecia la resistencia de la pelcula gaseosa

- La resi stencia de l a pel cula
puede esti marse a parti r de:



- Con el KG , determi namos la
vel ocidad de reaccin.


PREDICCIN DE LA RESISTENCIA DE LA
PELCULA

- En el caso de:
Reacci n para partculas
esfri cas de tamao
decreciente.


Etapa controlante
Reaccin
Qumica
Difusin de la
pelcula gaseosa
Si la velocidad observada es igual a la
velocidad calculada indica que la
resistencia controlante es la de la
pelcula gaseosa.


- Se da i mpor tanci a a l as 3
resi stenci as, conforme se
efectu l a conver si n
RESISTENCIA INDIVIDUAL FRENTE A LA
GLOBAL
Representacin de los coeficientes
individuales frente a la temperatura.
El coeficiente global no puede ser mayor
que ninguno de los coeficientes
individuales.



Ecuacin cintica:



Anlisis de resistencias:
- No se forma cenizas (se reduce
la particula)
- Resistencias:
- Reaccin en la superficie.
- Pelcula gaseosa.

Por lo tanto:


kG:




kS:

EJEMPLO
En forma grafica:



Observaciones:
EJEMPLO
Depende del tamao de la
partcula y de velocidad
relativa entre el slido y el gas
Si resistencia controlante es la
de la pelcula, la reaccin esta
muy poco afectada por las
variaciones de la temperatura.
APLICACIN AL DISEO

Factores que determinan el di seo de un reactor sl ido- flui do:

1. La cintica de la reaccin para partculas
aisladas.
2. La distribucin de tamaos de los slidos que
han de reaccionar.
3. El tipo de flujo de slidos y fluidos en el
reactor.



Algunas reacci ones a escala i ndustrial no corresponden a
anl isi s sencill os, pero an as estudiaremos sistemas
i deali zados.

Los si stemas idealizados representan sati sfactoriamente
muchos sistemas reaccionantes reales, y son puntos de
partida para anlisis ms complejos.


TIPOS DE CONTACTO EN LAS OPERACIONES
GAS-SLIDO
Flujo en pistn de slidos y gases:
Durante el paso de l os slidos y los gases a travs de un
reactor en fluj o pistn, sus composi ci ones varan a l o largo
del mi smo.
Hay diversos modos en l os que se puede dar el contacto
entre fases en fluj o en pistn: Fluj o contracorriente, fluj o
cruzado o fl uj o en corri ente di recta


Hornos altos de cuba y de
cemento Ci ntas transportadoras de
al i mentaci n a l os hornos
SECADORES DE POLMEROS
Flujo de slidos
en mezcla
completa:
El mejor ejemplo de
reactor con flujo de
mezcla completa es
un lecho fluidizado.
El flujo de gas en
estos reactores es
difcil de caracterizar
y a veces es
intermedio entre el
de mezcla completa y
el de flujo en pistn.
Operaciones
semicontinuas:
En estas
operaciones, el flujo
de fluido se aproxima
mucho al ideal en
pistn y un ejemplo
de este tratamiento
es el de una columna
de intercambio
inico.
Operaciones
discontinuas:
Uno de los ejemplos de
operacin discontinua
es la disolucin y
reaccin de una
cantidad dada de un
slido en un fluido (por
ejemplo: ataque de un
slido por un cido).
Si consideramos uni forme la composici n del fluido en todo
el reactor, el anl isis y di seo de l os si stemas se si mplifica.
Esto se presenta si : la conversi n fracci onal de los
reactantes en la fase fluida no es muy grande o cuando la
retromezcla del fluido es considerable (caso de lechos
fl ui dizados).
Debido a esto no hay que tener en cuenta la ci ntica de la
reaccin, l o cual si mplifica mucho el anl i sis.
Se dan cuando la reacci n entre un gas y un sl ido es l o
sufi cientemente rpi da, de modo que cual quier elemento de
volumen del reactor contiene sol o un reactante (pero no l os
dos).
La predi cci n del funci onamiento del reactor se hace de modo
di recto y depende de la estequi ometra (no hay i nfluencia de
l a ci nti ca).
TIPOS IDEALES DE CONTACTO
Carga de slidos
Hay 2 maneras de poner en contacto una carga de slidos
con un gas: lecho de relleno y lecho fluidi zado si n by pass de
gas en forma de grandes burbujas.
En ambos casos el gas que sale del lecho estar
completamente convertido, siempre que en el lecho exista
sl ido que no haya reaccionado.
Fl ujo en pi stn de gases y sl i dos en cotracorriente
Como en cualquier nivel del lecho slo
puede haber un reactante, habr un plano de
reaccin ntido en el lugar en que se ponen
en contacto los reactantes.

Este plano estar situado en uno de los
extremos del reactor de acuerdo con la
corriente de alimentacin que entra en
exceso sobre la cantidad estequiomtrica.


Si regulamos l os caudales
del gas y del slido,
podemos l ograr que la
reacci n ocurra en la zona
medi a del lecho, de modo
que l os extremos puedan
utilizarse como regi ones de
i ntercambi o de cal or para
cal entar l os reactantes.
En otra alternativa, se
i ntroduce por el fondo del
lecho un ligero exceso de
gas y en el lugar en que ha
de efectuarse la reaccin se
retira una cantidad
ligeramente superi or a este
exceso.

Flujo en pistn en
corriente directa
En este caso toda la
reaccin se efecta en
el extremo de entrada
de la alimentacin.
Es inadecuado para:
La eficacia de la
utilizacin del calor
El precalentamiento de
los materiales de
entrada.
Flujo en corriente
cruzada
Hay un plano de
reaccin definido
en los slidos
cuyo ngulo
depende
solamente de la
estequiometra y
de la velocidad
relativa de
alimentacin de
reactantes.
Fl ujo en mezcla compl eta de sl i dos y gases

En el caso ideal , el gas o el slido tambin se convertirn
compl etamente en el reactor.

Si n embargo, el caso real es ms complej o, y para cal cular
la di stri bucin de l a conversi n en las partculas que salen
del lecho se necesi ta un model o que se ajuste al
comportamiento dentro del mi smo.
En uno de estos model os se da l o si gui ente:
Una part cula del slido contiene ms reactante que el le
corresponde al gas que l e rodea.
La part cula consume el gas reactante a medida que se
mueve en el l echo.
La conversi n del slido aumenta lenta y conti nuamente
con el ti empo:

OBSERVACIONES
Hemos supuesto fl uj o i deal de l as dos fases.
Admi ti r esta hi ptesis para el fluj o de gas consti tuye una
simpli fi cacin demasiado grande que conduce a errores
si gni ficativos.
Hemos util izado tambin un model o bastante si mpli ficado
para la cinti ca de reacci n (el model o de ncleo sin
reaccionar) .
Cuando la reacci n es l o suficientemente rpida el estudi o
se si mplifica y es i ndependiente de l a ci nti ca.
Muchas Gracias