SOLUES SLIDAS

1- INTRODUO
Dois componentes so completamente solveis um no outro se o estado de equilbrio de qualquer combinao dos dois uma fase nica. (a) gua lquida e lcool so solveis um no outro em qualquer proporo, temperatura ambiente; formam um lquido homogneo, monofsico; (b) cobre e nquel so tambm solveis um no outro em todas as propores, tanto no estado lquido como no slido. - O termo soluo define tomos ou molculas de um componente que podem se acomodar na estrutura do outro componente.

1- INTRODUO DEFINIO DE SOLUO SLIDA

- Quando misturas homogneas de duas ou mais espcies atmicas ocorrem no estado slido. - Essas solues cristalinas so muito comuns e equivalem s solues lquidas e gasosas, pois as propores dos componentes podem variar dentro de certos limites fixos e as misturas no se separam naturalmente. - O termo solvente se refere ao elemento atmico cuja estrutura cristalina define a estrutura de solidificao da soluo.

1- INTRODUO
-As Solues Slidas podem ser de dois tipos distintos: 1) Soluo Slida Substitucional. 1.1) Soluo Slida Substitucional Ordenada. 1.2) Soluo Slida Substitucional Desordenada. 2) Soluo Slida Intersticial.

1- SOLUO SLIDA SUBSTITUCIONAL SOLUO SLIDA SUBSTITUCIONAL

- ocorre uma substituio direta de um tipo de tomo por outro, de forma que os tomos de soluto se localizam em posies normalmente ocupadas por tomos de solvente, podendo ocorrer de forma ordenada ou desordenada.
(A) (B)

Soluo slida ao acaso alterao da estrutura CFC.

sem

Soluo slida ordenada, comum a temperaturas mais baixas.

1- SOLUO SLIDA SUBSTITUCIONAL SOLUO SLIDA SUBSTITUCIONAL

- A Exemplo podemos citar a liga Cu-Ni.

TOMOS DE SOLUTO (Cu).

TOMOS DE SOLVENTE (Ni).

SOLUO SLIDA SUBSTITUCIONAL

2- SOLUO SLIDA INTERSTICIAL SOLUO SLIDA INTERSTICIAL

- Neste caso, o tomo de soluto no desloca o tomo de solvente, mas ocupa um dos orifcios, ou interstcios, existentes entre os tomos de solvente. - Ocorre quando o soluto apresenta raio atmico bem menor que o solvente. - Como os materiais metlicos tem geralmente fator de empacotamento alto, as posies intersticiais so geralmente pequenas. - GERALMENTE, NO MXIMO 10% DE IMPUREZAS SO IMCORPORADAS NOS INTERSTCIOS.

2- SOLUO SLIDA INTERSTICIAL SOLUO SLIDA INTERSTICIAL

- A Exemplo podemos citar a liga Fe-C.

TOMOS DE SOLUTO (C).

TOMOS DE SOLVENTE (Fe).

SOLUO SLIDA INTERSTICIAL

3- SOLUES SLIDAS SUBSTITUCIONAIS E A REGRA DE HUME-ROTHERY.

1)Tamanho do tomo: Regra de 15% Se a diferena em tamanho entre os tomos de soluto e solvente for maior do que 15%, as distores da rede sero to grandes que a soluo slida no ser favorecida. 2) Estrutura do cristal: Para uma boa solubilidade, as estruturas dos cristais dos metais devem ser as mesmas.

3) Eletronegatividade: As eletronegatividades devem ser quase iguais ou prximas (DE ~ 0). Em caso contrrio, poder forma-se um composto, em consequncia da afinidade qumica dos eltrons.
4) Valncias: As valncias dos dois elementos no devem diferir de mais de uma unidade. Um metal dissolver outro metal de valncia maior melhor do que outro de valncia menor.

3.1- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (F. TAMANHO E ESTRUTURA CRISTALINA).
-Nquel e Cobre so excelente exemplo de uma srie de ligas com solubilidade completa.
-Um cristal de Cobre puro tm dimetro aparente (2,551 A) aproximadamente 2% maior que os de um cristal de Nquel puro (2,487 A). Essa diferena pequena, e ocorre somente uma distoro mnima no reticulado quando um tomo de cobre entra num cristal de nquel, ou vice-versa.

3.1- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (F. TAMANHO E ESTRUTURA CRISTALINA).
-A Prata, assim como o Cobre e o Nquel, cristaliza em uma estrutura (CFC).

-Apesar de ser quimicamente semelhante ao Cobre, a solubilidade do Cobre na Prata, ou da Prata no Cobre, de apenas 1% temperatura ambiente. -H ento uma diferena fundamental entre os sistemas Cobre-Nquel e Cobre-Prata.

- Essa diferena devida principalmente maior diferena dos tamanhos relativos dos tomos nas ligas Cobre-Prata. O dimetro aparente da prata 2,884 A, isto , 13% maior que o de um tomo de Cobre. Esse valor est muito prximo do limite primeiramente indicado por Hume-Rothery, que afirmou que uma solubilidade slida extensa de um metal em outro somente ocorre se os dimetros dos seus tomos no diferem de mais de 15%.

3.1- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (F. TAMANHO E ESTRUTURA CRISTALINA).
- Esse critrio de solubilidade conhecido como Fator Tamanho e se relaciona diretamente com as deformaes introduzidas pelos tomos de soluto no reticulado do solvente. -O Fator Tamanho apenas uma condio necessria para um alto grau de solubilidade. No uma condio suficiente, pois outros requisitos precisam ser satisfeitos.

3.2- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (ELETRONEGATIVIDADE).

- Um dos mais importantes a posio relativa dos elementos na srie eletroqumica. Dois elementos muito separados nessa srie normalmente no formam ligas, mas se combinam conforme as regras da valncia qumica. nesse caso, o elemento mais Eletropositivo cede seus eltrons de valncia para o elemento mais Eletronegativo, resultando em um cristal com ligao inica. Um exemplo tpico desse tipo de cristal o NaCl.

3.2- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (ELETRONEGATIVIDADE).

3.2- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (ELETRONEGATIVIDADE).

Ligao Inica: Ocorre entre um Metal e um Ametal

3.2- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (ELETRONEGATIVIDADE).

-Por outro lado, quando os metais esto prximos na srie eletroqumica, eles tendem a agir como se fossem quimicamente idnticos, o que resulta na ligao metlica em vez da inica.

-A ligao metlica ocorre entre metais, isto , tomos de alta eletropositividade.

3.2- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (ELETRONEGATIVIDADE).

- Outro fator importante, mesmo que os fatores anteriores sejam favorveis, quando os componentes (metais puros) tm a mesma Valncia ou valncia prxima. - Um exemplo o silcio tetravalente que forma ligaes covalentes direcionais, nas quais cada tomo compartilha um eltron com o vizinho mais prximo, de tal forma a completar a banda. - Se um tomo substitudo por cobre monovalente, no haver tomos suficientes para formar as ligaes covalentes, restringindo a solubilidade. Assim, enquanto o silcio dissolve cerca de 2% dos tomos de cobre, o cobre pode dissolver at 14% dos tomos de silcio

3.3- SOL. SL. SUBST. REGRA DE HUME-ROTHERY (VALNCIA).

Arranjo eletrnico de uma soluo slida de cobre por substituio no silcio. Nota-se que a substituio do tomo de silcio pelo de cobre insuficiente para preencher as bandas dos tomos vizinhos, o que acarreta baixa solubilidade.

3.4- APLICAES DA REGRA DE HUMEROTHERY.

- favorvel a formar uma soluo slida nica? Liga Cu-Ni?

Regra 1: rCu= 0.128 nm e rNi= 0.125 nm. R% = 2.3% favoravel

Regra 2: Ni e Cu tem estrutura CFC Regra 3: ECu= 1.90 e ENi= 1.80. logo, E = 0.1 favoravel favoravel

Regra 4: Valncia do Ni e Cu so ambas iguais a +2. favoravel

O Cu e o Ni apresentam solubilidade total.

3.4- APLICAES DA REGRA DE HUMEROTHERY.

3.4- APLICAO DA REGRA DE HUMEROTHERY.

- favorvel a formar uma soluo slida nica? Liga Cu-Ag? Regra 1: rCu= 0.128 nm e rAg= 0.144 nm. R% = 12,5% favoravel

Regra 2: Ag e Cu tem estrutura CFC

Regra 3: ECu= 1.90 e EAg= 1.40. logo, E= 0.5 Regra 4: Valncia do Cu +2 e Ag +1

favoravel
favoravel favoravel

Ag e Cu tem limite de solubilidade. Realmente, o diagrama de fases Cu-Ag mostra que a solubilidade do Cu na Ag 8,8% e da Ag no Cu 8,0%.

3.4- APLICAO DA REGRA DE HUMEROTHERY.

4- SOLUES SLIDAS INTERSTICIAIS E A REGRA DE HUME-ROTHERY.

1)Tamanho do tomo: Regra de 59% A diferena em tamanho entre os tomos de soluto e solvente deve ser da ordem de mais ou menos 59%. 2) Estrutura do cristal: Para uma boa solubilidade, as estruturas dos cristais dos metais devem ser as mesmas. 3) Eletronegatividade: As eletronegatividades devem ser quase iguais ou prximas (DE ~ 0). Em caso contrrio, poder forma-se um composto, em conseqncia da diferena de afinidade por eltrons. favorece a soluo slida. 4) Valncias: As valncias dos dois elementos no devem diferir de mais de uma unidade.

4.1- SOL. SL. INTERST. REGRA DE HUME-ROTHERY (F. TAMANHO).

- Os tomos de soluto situados em interstcios devem ser pequenos. As condies que determinam as solubilidades nos dois casos, Intersticial e Substitucional, foram estudadas em detalhes por Hume-Rothery e outros. De acordo com seus resultados, Solues Slidas Intersticiais Extensas ocorrem somente se o tomo de Soluto tem um dimetro menor que 0,59 do de Solvente. -Os cinco mais importantes solutos intersticiais so: Carbono, Nitrognio, Oxignio, Hidrognio e o Boro, todos eles de pequeno dimetro. -O tamanho do tomo no o nico fator que determina se haver ou no a formao de Soluo Slida Intersticial.

4.1- SOL. SL. INTERST. REGRA DE HUME-ROTHERY (F. TAMANHO).

- Os pequenos tomos de Soluto Intersticial se dissolvem mais facilmente nos elementos de transio do que nos outros metais. - Alguns dos metais de transio de importncia comercial so: Ferro; Vandio; Tungstnio; Titnio; Cromo; Trio; Zircnio; Mangans; Urnio; Nquel; Molibdnio. -Acredita-se que a capacidade de os Elementos de Transio dissolverem tomos intersticiais seja devida sua estrutura eletrnica anormal (subnvel d).

4.1- SOL. SL. INTERST. REGRA DE HUME-ROTHERY (F. TAMANHO).

- Todos os Elementos de Transio possuem uma camada eletrnica incompleta antes da camada de valncia. por outro lado, os metais no de transio tm as camadas anteriores s de valncia totalmente preenchidas. - A solubilidade dos tomos intersticiais nos metais de transio depende do tipo de metal, mas usualmente pequena. Os tomos intersticiais podem difundir-se facilmente pelo reticulado do solvente, e seus efeitos so maiores do que se poderia esperar. Neste caso, a difuso no ocorre por um mecanismo de lacunas, mas pelo salto de tomos de soluto, de um interstcio para outro.

4.2- Metais de Transio

- Pertencem parte central da tabela, isto , entre os bloco dos grupos 1 e 2 e bloco dos grupos de 13 a 18. So assim denominados por fazerem uma ponte (transio) entre esses dois blocos.

4.2- Metais de Transio

-Os de transio externa se caracterizam por terem eltrons de valncia no subnvel d.

-Ex: Ti22: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2 Fe26: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2

4.2- Metais de Transio

-Os de transio interna tm em geral eltrons de valncia no subnvel f, fazem parte os da srie dos lantandeos e actindeos.

-Ex: La57: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f1

4.3 - APLICAES DA REGRA DE HUMEROTHERY.

- favorvel a formar uma soluo slida nica? Ferro-carbono
Regra 1: rFe= 0,129 nm e rC= 0,075 nm. R% = 42% favoravel

O C e o Fe apresentam solubilidade, contudo o ferro s pode dissolver intersticialmente um mximo de 2,08% de carbono, a 1148C.

4.3 - APLICAES DA REGRA DE HUMEROTHERY.