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ESTADO

GASEOSO
Unidad 2
GAS
GAS
GAS
Propiedades
Expansin/Compresin Difusin
Ocupan todo el
volumen
Ejercen presin
Presin, Volumen,
Temperatura y nmero
de moles
GAS
La presin es la fuerza que se ejerce por unidad de rea y su
unidad en sistema internacional es el Pascal (Pa).


Otras unidades de presin, con sus equivalencias son:
1atm = 76cmHg = 760mmHg = 760torr
1atm = 1bar = 1.013x10
5
Pa = 14.7lb/in
2
(psi)
P
fuerza
rea

[ ]
N
m
2

[ ]
Pa
GAS
Un manmetro es un
dispositivo para medir la
presin de los gases
distintos a los de la
atmsfera.
GAS
El volumen generalmente se mide en litros.
1 l = 1000 ml 1cm
3
= 1 ml
La temperatura se mide en Kelvin (K), para pasar
de C a Kelvin se le suman 273 a los C, para
quedar:
K = C + 273 K = C + 273.15
GAS
Gas
Ideal
Bajas
presiones
Real
Altas
presiones
GAS IDEAL.
Teora Cintica de los Gases
1
Un gas est compuesto de molculas que estn separadas
por distancias mucho mayores que sus propias
dimensiones.
2
Las molculas de los gases estn en continuo movimiento
en direccin aleatoria y con frecuencia chocan unas con
otras. Las colisiones son perfectamente elsticas.
3
Las molculas de los gases no ejercen entre s fuerzas de
repulsin o atraccin.
4
La energa promedio de las molculas es proporcional a la
temperatura del gas en Kelvin
GAS
Las leyes que describen el comportamiento de
los gases, relacionan el volumen del gas con las
otras variables y reciben generalmente el
nombre de quien las postul por primera vez:
LEYES DE LOS GASES
LEY DE BOYLE
El volumen que ocupa una masa definida de gas
es directamente proporcional al inverso de la
presin a temperatura constante Relacin de V
con P a T y n constantes.
V
1
P
V k
1
1
P
VP k
1
P
1
V
1
P
2
V
2
LEYES DE LOS GASES
LEY CHARLES Y GAY LUSSAC
El volumen de una cantidad fija de gas mantenido
a presin constante es directamente proporcional a
la temperatura absoluta de gas Relacin de V con
T a P y n constantes.
V T
V kT
V
T
k
V
1
T
1

V
2
T
2
P T
P kT
P
T
k
P
1
T
1

P
2
T
2
LEYES DE LOS GASES
ECUACIN COMBINADA DEL ESTADO GASEOSO
Esta ecuacin resulta de la combinacin de las dos
ecuaciones anteriores (Boyle y Charles), en la que el
nmero de moles permanece constante.
V
1
P
1
V
2
P
2
V
1
T
1

V
2
T
2

V
1
P
1
T
1

V
2
P
2
T
2
LEY DE LOS GASES
LEY DE AVOGADRO
A presin y temperatura constantes, el volumen de
un gas es directamente proporcional al nmero de
moles de gas presente




Avogadro introdujo distintos gases a condiciones STP
(TPE) en un recipiente para hacer los experimentos y
encontr que una mol de cualquier gas en esas
condiciones ocupa siempre un volumen de 22,4
litros. (T=0C y P=1atm)
V n
V kn
LEYES DE LOS GASES
LEY DE GAS IDEAL
Resulta de combinar las tres relaciones encontradas y
combinndolas en una sola mediante una constante que se
conoce como R, constante general del estado gaseoso y su
valor depende de las unidades.
V
nT
P
V R
nT
P
PV nRT
LEYES DE LOS GASES
La constante de los gases R tiene unidades de
(presin)(volumen)/(mol)(temperatura); adems como el
producto de la presin y el volumen tiene unidades de
energa, tambin puede expresarse R en unidades de
(energa)/(mol)(temperatura).
R 0, 082
latm
molK
8, 314
m
3
Pa
molK
0, 08314
lbar
molK
62, 36
lmmHg
molK
R 8, 314
J
molK
1, 987
cal
molK
EJEMPLOS
1. El hexafluoruro de azufre (SF
6
) es un gas incoloro e inodoro
muy poco reactivo. Calcule la presin (en atm) ejercida por
1.82 moles de as en un recipiente de acero de 5.43L de
volumen a 69.5C.
2. Calcule el volumen (en litros) que ocupan 7.40 g de NH
3
a STP.
3. Un globo inflado con un volumen de 0.55 L de helio a nivel del
mar (1.0 atm) se deja elevar a una altura de 6.5 km, donde la
presin es de casi 0.40 atm. Suponiendo que la temperatura
permanece constante, cul ser el volumen final del globo?
EJERCICIOS
1. Calcula el volumen en litros, ocupado por 100 g
de nitrgeno a 23C y 3 psi, suponiendo un
comportamiento ideal.
2. 100 g/h de C
2
H
4
fluyen a travs de un tubo a una
presin de 1,2 atm y a una temperatura de 70C
y 100 g/h de C
4
H
8
fluyen a travs de un segundo
tubo a 1,2 atm y 70C. Cul de ellos tiene la
mayor velocidad de flujo volumtrico?Por
cunto es mayor?
3. El butano (C
4
H
10
) a 360C y 3atm (absoluta) fluye
hacia un reactor a una velocidad de 1100 kg/h.
Calcula la velocidad de flujo volumtrico de ste.
EJERCICIOS
1. Una muestra de gas ocupa 500ml STP, a qu
presin ocupar 250ml, si la temperatura se
incrementa a 819C?
2. Si 4g de un gas ocupan 1.12L STP, cul es la
masa de 6 moles de gas?
CALCULOS DE DENSIDAD
Como se vio en un problema de ley de los gases,
el peso molecular de un compuesto se calcula
como sigue:


Tomando en cuenta que la la densidad se
calcula:
PM
m
n
n
m
PM

m
V
CALCULOS DE DENSIDAD
Ahora si utilizamos la ecuacin de gas ideal:

Sustituyendo las ecuaciones de peso molecular y
densidad tenemos que:

PV nRT
n
V

P
RT
m
PMV

P
RT

PPM
RT
CALCULOS DE DENSIDAD
PROBLEMA
1. Encuentre la densidad a 200 kPa y 88C de una
mezcla de 4% en peso de H
2
y 96% en peso de
O
2
.
2. Calcule la densidad del vapor de tetracloruro
de carbono a 714 torr y 125C
MEZCLA DE GASES
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES
Las presiones parciales son las presiones de los componentes
gaseosos individuales de la mezcla gaseosa.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que la
presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones que cada gas ejercera si estuviera solo.
P
A

n
A
RT
V
P
T
P
A
+P
B
+..... +P
X
P
A
XP
T
X fraccin molar
X
A

n
A
n
T
MEZCLA DE GASES
10 litros
4 bar
Gas A
10 litros
1 bar
Gas B
10 litros
5 bar
Gas A-B
8 litros
5 bar
Gas B
2 litros
5 bar
Gas B
10 litros
5 bar
Gas B
MEZCLA DE GASES
As para mezclas de gases ideales:
Las presiones parciales son aditivas
Los volmenes de los componentes puros son
aditivos
Fracciones molares = fracciones de presin =
fracciones de volumen de componente puro
MEZCLA DE GASES
PROBLEMA
1. Una mezcla de gases contiene 4.46 moles de Nen,
0.74 moles de Argn y 2.15 moles de Xenn. Calcule las
presiones parciales de los gases si la presin total es de
2atm a cierta temperatura.
2. Un estudio de los efectos de ciertos gases sobre el
crecimiento de las plantas requiere una atmsfera
sinttica formada por 1.5%mol CO
2
, 18%mol de O
2
y
80.5% mol de Ar. (a) Calcule la presin parcial del O
2

en la mezcla si la presin total de la atmsfera debe ser
de 745 torr (b) Si esta atmsfera se debe contener en
un espacio de 120L a 295K, cuntos moles de O
2
se
necesitan.
PROCESOS
TERMODINMICOS
P
r
o
c
e
s
o
s


T
e
r
m
o
d
i
n

m
i
c
o
s

Isomtrico
(Iscoro)
Vol=cte, P/T=Cte
Isobrico P=cte, V/T=cte
Isotrmico T=cte, PV=cte
Adiabtico S=cte, Q=0
PROCESOS
TERMODINMICOS
T I P O D E P R O C E S O
Isotrmico Isobrico Isomtrico Adiabtico
Relacin
P, V, T
Trabajo
Cambio de
energa
interna
Cambio de
entalpa
Calor
Boyle
T
1
T
2
P
1
V
1
P
2
V
2
Charles
P
1
P
2
V
1
T
1
V
2
T
2
Gay Lussac
V
1
V
2
P
1
T
1
P
2
T
2
P
1
V
1

P
2
V
2
T
2
T
1

V
1
V
2

P
1
P
2

1
T
4
T
3

V
4
V
3

R/Cp

P
4
P
3

R/Cp
W nRT lnP
2
P
1
W nRT lnV
2
V
1
W
irrev
P
op
V
2
V
1
( )
W
rev
H E
W 0
W
irrev
P
op
V
2
V
1
( )
W
rev
E
E 0 E nCv T E nCv T E nCv T
H 0
H nCp T
H nCp T
H nCp T
Q
p
H Q
v
E Q
p
0
Q nRT lnV
2
V
1
Q nRT lnP
2
P
1
EJEMPLO
Supngase que 4.5 lb de oxgeno a una
temperatura de 284F y 973 mmHg de presin se
someten a una serie de procesos consecutivos:
1. Disminucin de volumen a presin constante
hasta un volumen de 17.65 ft
3

2. Enfriamiento en donde P/T=cte hasta 0.5 bar
3. Proceso en el que P1/V hasta el volumen inicial
Con la informacin anterior determine:
a) La cantidad en mol de oxgeno en el sistema
b) La descripcin y las caractersticas de los procesos
involucrados
c) Todas las variables de estado
d) Elabore el diagrama P vs V real.
BALANCE DE MATERIA Y
ENERGA
Entradas
Proceso
(acumulacin o
transformacin)
Salidas
Ley de Conservacin de la Materia
Ley de Conservacin de la Energa
CONCEPTOS BSICOS
Ecuacin qumica: 2H
2
+ O
2
2H
2
O
Ecuacin qumica balanceada: 2H
2
+ O
2
2H
2
O
Coeficiente estequiomtrico
Frmula qumica y subndice
Reactivo limitante y reactivo en exceso
Producto, Residuo, Acumulado
Residuos = impurezas + excesos
INTERPRETACIN DE
REACCIONES
Expresar la siguiente reaccin en trminos de
moles y masa.
2H
2
+ O
2
2H
2
O

ESTEQUIOMETRA DE LOS GASES
La estequiometra es la rama de la qumica que se
encarga de estudiar las cantidades de reactivo que se
utilizan para producir cierta cantidad de productos.
Cantidad
de
reactivo
(m o V)
Moles de
Reactivo
Moles de
Producto
Cantidad
de
producto
(m o V)
EJEMPLOS
1. Calcule el volumen de O
2
(en litros) requerido para la
combustin completa de 7.64 L de acetileno (C
2
H
2
) a la misma
temperatura y presin.
2C
2
H
2(g)
+ 5O
2(g)
4CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)

2. Una mezcla de 20% mol N
2
, 60% mol deO
2
y 20% mol Cl
2
se
introduce a un reactor donde se lleva a cabo la siguiente
reaccin qumica:
N
2(g)
+ 2O
2(g)
N
2
O
4(g)
Determina
a) La composicin qumica en % volumen a la salida del reactor si se
introducen 50kg de mezcla, considerando que la reaccin tiene
una eficiencia de 85%.
b) El peso molecular promedio a la entrada y a la salida del reactor.
c) La densidad de la mezcla a la salida del reactor (considere que la
mezcla sale a 80C y 2.5 atm.
GASES REALES
Desviacin de la idealidad
DESVIACIN DEL
COMPORTAMIENTO IDEAL
Cuando un gas no se comporta idealmente, se
dice que tiene un comportamiento real (gas
real).
Para estudiar los gases reales con mayor
exactitud, es necesario modificar la ecuacin
del gas ideal, tomando en cuenta las fuerzas
intermoleculares y los volmenes moleculares
finitos.
Este anlisis fue realizado por primera vez por el
fsico holands J.D. Van der Waals en 1873.
DESVIACIN DEL
COMPORTAMIENTO IDEAL
Cuando una molcula particular se aproxima hacia la pared de
un recipiente, las atracciones intermoleculares ejercidas por las
molculas vecinas tienden a suavizar el impacto de esta
molcula contra la pared.
El efecto global es una menor presin del gas que la que se
esperara para un gas ideal.
Van der Waals sugiri que la presin ejercida por un gas ideal,
P
ideal
, se relaciona con la presin experimental medida, P
real
, por
medio de la ecuacin:
P
ideal
P
real
+
an
2
V
2
Desviacin del
comportamiento ideal.
Otra correccin concierne al volumen.



nRT P+
an
2
V
2

V nb
( )
Ecuacin de Van der
Waals
Constantes de Van der
Waals de algunos gases
comunes
Gas
a
(atmL
2
/mol
2

b
(L/mol)
Gas
a
(atmL
2
/mol
2

b
(L/mol)
He 0.034 0.0237 O
2
1.36 0.0318
Ne 0.211 0.0171 Cl
2
6.49 0.0562
Ar 1.34 0.0322 CO
2
3.59 0.0427
Kr 2.32 0.0398 CH
4
2.25 0.0428
Xe 4.19 0.0266 CCl
4
20.4 0.1383
H
2
0.244 0.0266 NH
3
4.17 0.0371
N
2
1.39 0.0391 H
2
O 5.46 0.0305
EJERCICIOS
1. Dado que 3.5 moles de NH
3
ocupan 5.2L a
47C, calcule la presin del gas (en atm)
mediante:
La ecuacin de gas ideal
La ecuacin de Van der Waals

Desviacin del
comportamiento ideal.
Para explicar la desviacin de la ley de gas ideal a altas
presiones introducimos un factor de de correccin a la ley
e gas ideal. ste es llamado factor de compresibilidad.

Se ha encontrado que los gases a alta presin exhiben
valores similares de Z para desviaciones fraccionales
similares de los gases del punto crtico, o a valores P/P
c
y
T/T
c
similares. Se llama a estas proporciones:
PV ZnRT
P
r

P
P
c
presin reducida
T
r

T
T
c
temperatura reducida
Desviacin del
comportamiento ideal.
Toda sustancia tiene una temperatura crtica (T
c
), por
arriba de la cual la fase gaseosa no se puede licuar,
independientemente de la magnitud de la presin
que se aplique. sta es tambin la temperatura ms
alta a la cual una sustancia puede existir en forma
lquida. Dicho de otro modo, por arriba de la
temperatura crtica no hay una distincin fundamental
entre un lquido y un gas: simplemente se tiene un
fluido.
La presin crtica (P
c
) es la mnima presin que se debe
aplicar para llevar a cabo la licuefaccin a la
temperatura crtica.
Desviacin del
comportamiento ideal.
Z representa un factor de correccin para la
ecuacin de los gases ideales. Con base en esto
se encuentra tres tipos de comportamiento
distintos:
Z = 1, comportamiento de Gas Ideal. (altas
temperaturas y bajas presiones).
Z > 1, gases como el Hidrgeno y Nen, difcilmente
compresibles (altas temperaturas y presiones).
Z < 1, gases como el O
2
, Argn y CH
4
, fcilmente
compresibles (bajas temperaturas y altas presiones).

EJERCICIOS
1. Estimar el volumen de 1 kg de monxido de
carbono a 71 bar y 147.4K
2. Encuentre la presin necesaria para comprimir
300 litros de aire a 7C y 1 bar a 1 litro a -115C
3. Se introducen 560 g de hielo seco (CO
2
slido)
en un contenedor de 2 litros al vaco. La
temperatura se eleva, y el CO
2
se vaporiza. Si
la presin en el tanque no excediera 111bar,
cul sera la temperatura mxima permisible
del tanque?