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Introduccin Caractersticas fsicas y qumicas del azufre Abundancia, obtencin y efectos ambientales del azufre Mtodos de obtencin de azufre en el crudo Caractersticas fsicas y qumicas del Cloro

Efectos del cloro sobre la salud Proceso de cloracin Aplicaciones y usos del cloro Propiedades fsicas y qumicas de nitrgeno Abundancia y obtencin del nitrgeno Anlisis del nitrgeno Propiedades fsicas y qumicas del bromo Abundancia y obtencin del bromo Determinacin de Nitrgeno, Oxgeno, Hidrgeno y Azufre

La determinacin de la composicin elemental de los cortes petrolferos es de primordial importancia debido a que PERMITE EVALUAR RPIDAMENTE LA CALIDAD DE UN CORTE O LA EFICACIA DE UN PROCESO DE REFINO. En efecto, la calidad de un corte aumenta generalmente con la relacin H/C y en todos los casos con una disminucin del contenido de tomos (Nitrgeno, azufre, cloro, hidrgeno y oxgeno)
85% Carbono La composicin de los crudos vara dependiendo del lugar donde se encuentra

Composicin media del Petrleo

12% Hidrgeno 3% Azufre, Oxgeno y Nitrgeno Elementos Metlicos

Nombre Nmero atmico Valencia Estado de oxidacin Electronegatividad Radio covalente () Radio inico () Radio atmico () Configuracin electrnica Primer potencial de ionizacin (eV) Masa atmica (g/mol) Densidad (g/ml) Punto de ebullicin (C) Punto de fusin (C)

Azufre 16 +2,2,4,6 -2 2,5 1,02 1,84 1,27 [Ne]3s23p4 10,36 32,064 2,07 444,6 119,0

ABUNDANCIA Y OBTENCIN
Combinado en forma de sulfuros (pirita, galena) y de sulfatos En las cercanas de aguas termales, zonas volcnicas y en minas de cinabrio, galena, esfalerita y estibina Combustibles fsiles (carbn y petrleo) cuya combustin produce dixido de azufre

Se encuentra en :

Localizacin

Presente en:

Se extrae del Gas Natural

Contiene H2S

Se quema para obtener Azufre

2 H2S + O2 2 S + 2 H2O

H2S SO2 Disolvente Orgnico Catalizador Agua

Reactor (Gas- Lquido)

Alta T H2S

Reactor (Gas- Lquido) Intercambiador de Calor Separador

SO2

Azufre Cristalizado

Agua

Tensoactivo

Enzimas Catalizador

Eliminacin de Azufre

Agua Aire Azufre Agua

Inyeccin Inyeccin Mezcla Azufre puro

T = 165 C P = 16 atm Tubo exterior P = 20-25 atm Tubo Interno Tubo Intermedio

EL H2S ES UNA IMPUREZA DEL PETRLEO Y DEL GAS NATURAL

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Separacin del H2S por sus propiedades cidas Se pasa el gas a travs de una disolucin de una base orgnica El nico gas retenido es el H2S

El H2S se reduce a azufre elemental

2 H2S(g) + 2 O2(g) [CAT] 1/8 S8(g) + SO2(g) + 2 H2O(g))

X =95 96%

Provoca irritaciones en los ojos y en la garganta . Puede causar daos fetales y efectos congnitos.

Las madres pueden incluso transmitirles envenenamiento por azufre a sus hijos a travs de la leche materna

Causa graves daos vasculares en las venas del cerebro, corazn y riones.

. .

Nombre Nmero atmico Valencia Electronegatividad Configuracin electrnica Masa atmica (g/mol) Densidad (g/ml) Punto de ebullicin (C) Descubridor

Cloro 17 +1,-1,3,5,7 3.0 [Ne]3s23p5 35,453 1,56 -34,7 Carl Wilhelm

 Elemento qumico, smbolo Cl, de nmero atmico 17 y peso atmico 35.453. El

cloro existe como un gas amarillo-verdoso a temperaturas y presiones ordinarias.

Se encuentre libre en la naturaleza slo a las temperaturas elevadas de los gases volcnicos. Se estima que 0.045% de la corteza terrestre es cloro. Se combina con metales, no metales y materiales orgnicos para formar cientos de compuestos. En la naturaleza no se encuentra en estado puro ya que reacciona con rapidez con muchos elementos y compuestos qumicos, por esta razn se encuentra formando parte de cloruros (especialmente en forma de cloruro de sodio), cloritos y cloratos , en las minas de sal y disuelto en el agua de mar.

 El

cloro comercial se obtiene por electrlisis en el proceso de preparacin de los lcalis y se expende en forma lquida, no es puro; y por lo tanto, ha de purificarse.

El primer proceso electroltico para la produccin de cloro fue patentado en 1851 por Charles Watt en Gran Bretaa.

Es un gas altamente reactivo. Los mayores consumidores de cloro son las compaas que producen: Dicloruro de etileno y otros disolventes clorinados Resinas de cloruro de polivinilo (PVC) Clorofluorocarbonos (CFCs) xido de propileno Las compaas papeleras utilizan cloro para blanquear el papel. Las plantas de tratamiento de agua y de aguas residuales utilizan cloro para reducir los niveles de microorganismos que pueden propagar enfermedades entre los humanos (desinfeccin).

El cloro se disuelve cuando se mezcla con el agua. Tambin puede escaparse del agua e incorporarse al aire bajo ciertas condiciones. La mayora de las emisiones son al aire y a las aguas superficiales.

Puede comprenderse en la siguiente grfica donde se aprecian unas fases bien definidas:

En la fase AB todo el cloro que se aade es empleado en combinarse con la materia orgnica ,el nivel de cloro residual es cero. La fase BB, el nivel de cloro residual aumenta, pero todo este cloro se encuentra combinado en forma de cloraminas. Estos compuestos son los causantes del llamado olor a piscina. De B a C el cloro aadido se emplea en destruir las cloraminas por lo que el cloro residual medido disminuye hasta llegar a un mnimo en C llamado punto de ruptura.

Las principales aplicaciones de cloro son en la produccin de un amplio rango de productos industriales y para consumo. Por ejemplo es utilizado: En la elaboracin de plsticos solventes para lavado en seco Desgrasado de metales Produccin de agroqumicos y frmacos, insecticidas, colorantes y tintes, etc. El cloro es usado en la manufactura de numerosos compuestos orgnicos clorados. El cloro tambin es usado en la produccin de cloratos y en la extraccin de bromo.

 Algunos ejemplos industriales son la produccin de cloruro de metilo, cloruro de metileno, cloroformo y tetracloruro de carbono a partir de metano. cloruro de alilo a partir de propileno Tricloroetileno y tetracloroetileno a partir de 1,2-dicloroetano

La manufactura de numerosos compuestos orgnicos clorados, siendo los ms significativos el 1,2-dicloroetano y el cloruro de vinilo, intermediarios en la produccin del PVC. Otros organo-clorados particularmente importantes son: cloruro de metilo, cloruro de metileno, cloroformo, cloruro de vinilideno, tricloroetileno, percloroetileno, cloruro de alilo, epiclorhidrina, clorobenceno, diclorobencenos y triclorobencenos. Es usado en la produccin de cloratos y en la extraccin de bromo.

Nombre

Nitrgeno

Nmero atmico Valencia Estado de oxidacin Electronegatividad

7 1,2,+3,-3,4,5 -3 3,0

Radio covalente ()
Radio inico () Radio atmico () Configuracin electrnica Primer potencial de ionizacin (eV) Masa atmica (g/mol)

0,75
1,71 0,92 1s22s22p3 14,66 14,0067

El nitrgeno es un elemento qumico, de nmero atmico 7, smbolo N y que en condiciones normales forma un gas diatmico (nitrgeno diatmico o molecular) que constituye del orden del 78% del aire atmosfrico.

Tiene una elevada electronegatividad (3,04 en la escala de Pauling) y, cuando tiene carga neutra, tiene 5 electrones en el nivel ms externo, comportndose como trivalente en la mayora de las molculas estables que forma.

 La

mayor causa de la adicin de nitratos y nitritos es el uso intensivo de fertilizantes. Los procesos de combustin pueden tambin realzar los suministros de nitrato y nitrito. Los nitratos y nitritos tambin son usado como agentes conservantes en las comidas.

Puede cambiar la composicin de especies debido a la susceptibilidad de ciertos organismos a las consecuencias de los compuestos de nitrgeno.

El nitrgeno es el componente principal de la atmsfera terrestre (78,1% en volumen) y se obtiene para usos industriales de la destilacin del aire lquido. Est presente tambin en los restos de animales, por ejemplo el guano, usualmente en la forma de urea , cido rico y compuesto de ambos.

Desarrollado en 1833. Transformacin del nitrgeno contenido en la muestra en sulfato de amonio mediante la digestin con cido sulfrico en presencia de un catalizador. La sustancia nitrogenada se digiere primero en cido sulfrico en ebullicin, el cual convierte el nitrgeno a y oxida a los dems elementos presentes:

hirviente

Nombre Nmero atmico Valencia Estado de oxidacin Electronegatividad Radio covalente () Radio inico () Configuracin electrnica Primer potencial de ionizacin (eV) Masa atmica (g/mol) Densidad (g/ml) Punto de ebullicin (C) Punto de fusin (C) Descubridor

Bromo 35 +1,-1,3,5,7 -1 2,8 1,14 1,95 [Ar]3d104s24p5 11,91

79,909 3,12 58 -7,2 Anthoine Balard en 1826

Agentes desinfectantes en albercas y agua potable. Fluidos de trabajo en medidores Fluidos hidrulicos Intermediarios en la fabricacin de colorantes En acumuladores en supresores de explosin sistemas de extincin de fuego

La gran aplicabilidad de los compuestos de bromo se comprueba en el uso comercial de cerca de 100 compuestos de bromo.

Puede manejarse con seguridad, pero deben respetarse las recomendaciones de los fabricantes.

Causa dao a la piel en forma casi instantnea y es difcil de eliminar rpidamente para que no provoque quemaduras dolorosas que sanan con lentitud. Sus vapores son muy txicos.

La mayor parte se encuentra en el mar en forma de bromuro, Br-. All presenta una concentracin de unos 65 g/g.

El bromo molecular, Br2 se obtiene a partir de las salmueras, mediante la oxidacin del bromuro con cloro, una vez obtenido ste: 2Br- + Cl2 Br2 + 2Cl-

Aproximadamente se producen en el mundo 500 millones de kilogramos de bromo por ao.

Es necesario emplear un proceso de destilacin para separarlo del Cl2. Estados Unidos e Israel son los principales productores. Las aguas del mar muerto y las minas de Stassfurt son ricas en bromuro de potasio.

 Los tomos del oxigeno tienen ocho protones en su ncleo y ocho electrones. Forman enlaces covalentes simples o dobles al compartir uno o dos pares de electrones con otros tomos.

Esta capacidad de combinacin del oxgeno da lugar a la existencia de un nuevo conjunto de compuestos carbonados, los cuales se pueden construir modificando cadenas de hidrocarburos con un pequeo grupo de tomos que contienen oxgeno.

Cada uno de estos pequeos grupos, llamados grupos funcionales, confiere al hidrocarburo modificado unas propiedades especficas.

Mtodo por combustin.

Los productos de la combustin pasan a travs de

La muestra(mg) se introduce en un horno a 1050C pasa una mezcla de helio y oxgeno

Un agente oxidante (CrO3, Co3O4 La mezcla pasa sobre Cobre calentado a 650C que reduce los Nox a N2.

CO2 y H2O

xidos de nitrgeno Nox, arrastarados por el gas inerte.

Los gases se separan en una columna cromatogrfica equipada con un detector cataromtrico.

 Medida de la concentracin de los productos como la gravimetra despus de la absorcin en diferentes trampas (fijacin del agua sobre perclorato magnsico, del CO2 sobre cal sodada)

Deteccin por espectrometra infrarroja del CO2 y del agua.

Mtodo quimioluminiscencia

El producto se quema a 1000 C con Oxgeno.

NO formado se transforma en NO2 por reaccin con el ozono, el NO2 as formado est bajo una forma energticamente excitada NO2

El retorno al estado fundamental de la molcula La emisin de fotones que se detectan fotomtricamente. Este equipo est hoy muy extendido, y lleva a niveles de deteccin de 0,5 ppm.

 El producto es reducido en corriente de hidrgeno a 800C. En presencia de un catalizador de nquel. El amoniaco formado es detectado y medido por culombimetra; la sensibilidad del mtodo es del orde n de una ppm.

Procedimiento descrito por Unterzaucher

Los productos a analizar se pirolizan en presencia de Carbono a 1100 C

El xido de carbono formado puede medirse mediante

cromatografa

Con un barrido de un gas neutro.

Bajo la forma anhdrido carbnico despus de la oxidacin sobre CuO.

El CO2 puede detectarse entonces por espectrometra infrarroja o cromatografa de gases en fase gaseosa.

Los mtodos generalmente ms usados son por combustin y por fluorescencia de Rayos X. - Combustin: Comienza con la combustin del producto, que determina una oxidacin del azufre a SO2 y SO3.

Estos son los de horno de induccin, solo difieren en el tipo de horno utilizado. Proceden de mismo mtodo ASTM.

El producto se calienta a una temperatura superior a los 1300 C en una corriente de oxgeno y transformado en SO2.

El cual se mide por un detector de infrarrojo.

Los xidos de azufre producidos en la combustin se convierten. Antes de su deteccin, bien en cido sulfrico por borbotep en agua oxigenada o bien sulfatos.

 El producto petrolfero se piroliza en una corriente de oxgeno. Nitrgeno (80/20), alrededor de los 1050- 1100C. Los gases de combustin pueden valorarse bien por Iodometra o por fluorescencia UV. El 20% de azufre puede escapar del anlisis.

Consiste en pirolizar el producto a analizar en una atmsfera de hidrgeno.

El azufre se transforma en H2S que colorea un papel impregnado de acetato de plomo. La velocidad de coloreado es medida por un dispositivo ptico y utilizada para medir la concentracin. ste mtodo permite llegar a niveles de sensibilidad de 0,02 ppm.

 El espectro de las emisiones emitidas, es decir, la intensidad de la radiacin X en funcin de la longitud de onda, es analizada con la ayuda de un cristal mediante la ley de Bragg. El azufre se mide utilizando la radiacin K a 5,573 Angstrom. ste mtodo permite determinar, segn la muestra, concentraciones del orden de las 10 ppm en peso, con una precisin relativa del orden del 20%

La espectrofotometra visible se ocupa de las medidas de las cantidades relativas de la luz que se absorbe para una muestra particular, siempre en funcin de una longitud de onda

Es una tcnica de caracterizacin no destructiva. Este mtodo permite conocer la estructura cristalina del material, la existencia de especies qumicas en la muestra Son trazados diferentes posiciones angulares e intensidades, se muestran picos difractados resultantes de la radiacin. Este anlisis es dado para ngulos (2), en este caso, se da en un rango entre 10 y 90 con un tamao de paso de 0.02 y 20 segundos por paso

Se realiza con un difractmetro con antictodo de Cobre (Cuk1= 1,540598 y Cuk2= 1,544426).

- Es una espectroscopia de emisin de fotones. Utiliza radiacin electromagntica (luz) de las regiones ultravioleta cercana (UV) - Tiene una longitud de onda entre 190 nm y 800nm

Cuando un haz de radiacin UV-Vis atraviesa una disolucin conteniendo un analito absorbente, la intensidad incidente del haz es atenuada. Esta fraccin de radiacin que no ha logrado traspasar la muestra es denominada transmitancia ( T) (T = I/Io).

Utilizada para identificar un compuesto o investigar la composicin de una muestra.

La espectrometra infrarroja se basa en

El hecho de que los enlaces qumicos de las sustancias tienen frecuencias de vibracin especficas.

Que corresponden a los niveles de energa de la molcula.

La forma de la superficie de energa potencial de la molcula Estas frecuencias dependen de La geometra molecular Las masas atmicas El acoplamiento vibracional.

Una molcula absorber la energa de un haz de luz infrarrojo cuando dicha energa incidente sea igual a la necesaria para que se de una transicin vibracional de la molcula.

 En la zona del espectro infrarrojo- Medio (entre 4000 y 1300 cm-1)se observan bandas de absorcin de vibraciones entre tomos de la molcula. De grupos que contienen hidrogeno o de grupos con doble o triples enlaces aislados). En la zona del espectro infrarrojo-Lejano (entre 1300 y 400cm-1). Hay multiplicidad de las bandas. Es la denominada zona de la huella dactilar (flexin de enlaces CH, CO, CN, CC, etc). En esta zona de longitudes de onda pequeas diferencias en la estructura y constitucin de las molculas dan lugar a variaciones importantes en los mximos de absorcin.

Si la molcula recibe luz con la misma energa de esa vibracin, entonces la luz ser absorbida si se dan ciertas condiciones.

Los enlaces pueden vibrar de seis maneras: estiramiento simtrico, estiramiento asimtrico, tijeras, rotacin, giro y wag.

Con el fin de hacer medidas en una muestra

Se transmite un rayo monocromo de luz infrarroja a travs de la muestra

Se registra la cantidad de energa absorbida.

Repitiendo esta operacin en un rango de longitudes de onda de inters, se puede construir un grfico

Al examinar el grfico de una sustancia

Un usuario experimentado puede obtener informacin sobre la misma.

Mtodos
Gravimtricos

Compuestos Identificados
Extractables no voltiles

Absorcin de Rayos Ultravioleta

Rayos Infrarrojos Cromatografa de Gases en columnas de relleno Cromatografa de Gases en columnas capilares de slice Cromatografa de Gases acoplada a masas

Compuestos no saturados, aromticos

Frecuencia de estiramiento de los grupos CH2Hidrocarburos totales, alcanos , parafinas, isoprenoides

Cclicos Componentes especficos