GEOMETRIA MOLECULAR Y TEORIAS DE ENLACE

Escuela de Ciencias

Departamento de Qumica y Biologa

Qumica General (QC-100)

Captulo 9
Teoras de Enlace
El tamao y forma de las molculas determina, en gran
medida, sus propiedades fsicas y qumicas.

Las interacciones molcula-biorreceptor sensibilizan las
terminales nerviosas que transmiten impulsos al cerebro.

La accin farmacolgica de una droga es dependiente del
tamao y forma de la biomolcula.

Tres modelos describen la geometra y los enlaces
moleculares:

Modelo de repulsiones electrn-electrn (RPENV),
Teora del enlace de valencia,
Teora de los orbitales moleculares.
Formas Moleculares
Las estructuras de Lewis no indican la
forma de las molculas: sea, por ejm.,
la molcula de CCl
4
(tetracloruro de C):
..
: Cl :
.. | ..
: Cl C Cl :
|
: Cl :

distancia
de enlace
ngulo de
enlace
tetraedro
(b)
Las molculas del tipo AB
n
son muy comunes: CO
2
, H
2
O, SO
3
NH
3
, etc. La
forma que pueden adoptar depende del valor de n, como se muestra a
continuacin:

Linear Angular Trigonal plana Trigonal piramidal
En forma de T Cuadrada plana Bipiramidal trigonal Octadrica
El modelo RPENV
Por qu diferentes molculas AB
2
adoptan formas distintas?
Se pueden predecir las formas de las molculas?











2 pares
lineal
3 pares
Plana trigonal
4 pares
Tetraedral
5 pares
Bipiramide trigonal
6 pares
Octadrica
El mejor acomodo de pares, es el que minimiza sus repulsiones
Estructura de Lewis
Geometra de pares de e Geometra molecular
tetradrica piramidal trigonal
Mecanismo para predecir la geometra molecular:
Al describir la forma de una molcula, siempre se indica la
geometra molecular, no la geometra de los pares de
electrones.
Geometrias de pares de electrones en base al nmero de pares de electrones
Nmero de Arreglo de Geometra de Angulo de
pares de e
-
pares de e
-
pares de e
-
enlace
2
3
4
5
6
Lineal 180
Plana 120
trigonal
Tetradrica 109.5
Bipiramidal 120
trigonal 90
Octadrica 90
180
La geometra molecular se describe en trminos de
la disposicin angular de los pares enlazantes.

Para molculas con enlaces mltiples, el modelo
RPENV toma stos como un par enlazante para
predecir la geometra.

La tabla siguiente, resume algunas geometras
observadas para molculas AB
n
. Esquemas
adicionales se describen en el texto.
Mecanismo para predecir la geometra molecular:
Geometrias de pares de electrones y formas moleculares
Nmero de Arreglo de pares Geometra de
pares de e
-
pares de e
-
enl no-enl pares de e
-
ejemplo
2 pares
3 pares
4 pares
2 0
3 0
2 1
4 0
3 1
2 2
Tetradrica
Plana
trigonal
Lineal
Ejemplos:
Geometra molecular del [SnCl
3
]
-





Geometra molecular del O
3

Efectos: electrones no-enlazantes sobre el ngulo de enlace

Los pares de electrones no-enlazantes tienden a comprimir los
ngulos que hay entre los enlazantes:






Los ngulos de enlace disminuyen conforme aumenta el
nmero de pares de electrones no-enlazantes.
Los electrones de los enlaces mltiples ejercen una fuerza de
repulsin mayor que los sencillos:








El doble enlace acta de forma parecida a un par de
electrones no-enlazante, reduce en ngulo de enlace
Efectos: enlaces mltiples sobre el ngulo de enlace
Capas de valencia extendida
Atomos del tercer perido pueden
tener ms de 4 pares de electrones
a su alrededor en una molcula.

Las molculas con 5 o 6 pares de
electrones alrededor del tomo
central exhiben diversas geometras
moleculares.

La geometra de pares ms estable
para 5 pares de electrones es la
bipirmide trigonal: 2 pares axiales
(90) y 3 ecuatoriales (120).








Molculas con ms de un tomo central
El modelo RPENV se puede extender
a molculas complejas, p.ej. :


H O
| ||
H C C O H
|
H
Los tomos centrales se tratan
como independientes, cada uno con
su propia geometra molecular.
: :
..
..
tetradrica
plana
trigonal
angular
Polaridad de las molculas
La forma de una molcula y
la polaridad de sus enlaces
determinan juntas su distri-
bucin de cargas.

Una molcula es polar si
sus centros de carga (+) y
(-) no coinciden.

Por ejm.:

o+ o-
H F o H F
Las molculas polares se
alinean en un campo elctri-
co, as como unas a otras.
Momentos dipolares
Cargas elctricas de igual magnitud pero signo
contrario definen un dipolo, cuyo tamao se mide
por su momento dipolar, , que se define como:

Q+ Q-
= Qr


se reporta en debyes (D), equiv. a 3.34x10
-
30
Cm.
proporciona informacin sobre las distribuciones
de carga en las molculas.
r
Momentos dipolares: clculo
La longitud de enlace en HCl es 1.27. (a) Calcular si las
cargas de H y Cl son +1 y -1. (b) El valor exp. es (HCl
g
) =
1.08 D, qu magnitud de carga, en unidades de e, en los
tomos de H y Cl daran lugar a este ?. e = 1.60x10
-19
C.
(a)



(b)


=Q r =(1.60x10
-19
C)(1.27A)
10
-10
m
1 A
|
\


|
.
|
|
1 D
3.34x10
-30
C m
|
\

|
.
| = 6.08D

Q =

r
=
(1.08D)
3.34x10
-30
C.m
1D
|
\

|
.
|
(1.27A)
10
-10
m
1A
|
\

|
.
|
|
\




|
.
|
|
|
|
= 2.84x10
-20
C
Momentos dipolares: clculo
La carga anterior en unidades de e:




Por tanto, el exp. indica la siguiente separacin de carga:

0.178+ 0.178-
H Cl
exp. es < cal. en (a) [1.08D vs. 6.08D], lo cual cunduce a
que las cargas sobre los tomos de H y Cl sean menores que
la unidad de un electrn entero. Esto un enlace covalente.

Carga en e = (2.84x10
-20
C)
1 e
1.60x10
-19
C
|
\
|
.
= 0.178 e
Momentos dipolares en molculas
poliatmicas
La polaridad de una molcula poliatmica depende tanto de la
polaridad de enlace como de la geometria.

Cada enlace polar define un dipolo de enlace (). Por ello, el
momento dipolar global es la suma de los individuales.
Dipolos de enlace
Dipolos de enlace
Momento
dipolar
global
Momento dipolar
global = 0
Momentos dipolares en molculas
poliatmicas: ejemplos
La polaridad de la molcula depende de la simetra molecular
alrededor del tomo central:
Enlaces covalentes y traslape de
orbitales
El modelo RPENV predice la forma de las molcu-
las pero no explica la existencia de enlaces.
La teora del enlace covalente aborda el problema
mediante el uso de la mecnica cuntica.
El uso de orbitales atmicos conduce a la teora
del enlace de valencia (TEV)
En la teora de Lewis el enlace es el resultado de
la comparticin de electrones, en la TEV los
orbitales comparten una regin del espacio, es
decir, se traslapan.
El traslape permite que dos electrones con espn
opuesto formen un enlace covalente.
Enlaces covalentes y traslape de orbitales
En la molcula de H
2
el traslape de orbitales concen-
tra la densidad electrnica entre los ncleos:



Los tomos se aproximan
H
H
Regin de traslape
Enlaces covalentes y traslape de orbitales
El traslape de orbitales concentra la densidad elec-
trnica en regiones especficas



H Cl
Cl Cl
1s 3p
3p
3p
Regiones de
traslape
H-Cl
Cl-Cl
Orbitales hbridos
Es la mezcla de orbitales atmicos, no slo el tras-
lape, para generar orbitales nuevos, por qu?:
Sea la molcula de BeF
2
:
Lewis forma lineal con 2 enlaces F-Be idnticos;
F Be F
Diagrama orbital:



qu orbitales del Be se traslapan con los del F para
formar los enlaces Be F?
|+ |+ |+ |+ |+ | |+ F Be
1s 2s 2p
1s 2s 2p
Orbitales hbridos sp
El tomo de Be promueve un e
-
del 2s al 2p:



Los electrones 2s y 2p no tienen la misma energa,
cmo forman entonces dos enlace iguales con F?



Se han creado 2 orbitales hbridos nuevos (sp)
mezclando dos o ms orbitales atmicos.
|+ |+ |+ | |
1s 2s 2p 1s 2s 2p
|+ | | |+ | |
1s 2s 2p 1s sp 2p
Hibridacin sp
juntos
Orbital s Orbital p
Orbitales hbridos sp
separados
Los orbitales hbridos sp son equivalentes en tamao
y energa, apuntando en direcciones opuestas (180)
Orbitales hbridos sp
Los electrones de los orbitales hbridos sp pueden
formar enlaces de electrones compartidos con los dos
tomos de F, con una geometra lineal:
|+
|+ |+ |+ |+
|+ |+ |+ |+
F
F
Be
sp
sp
2p
2p
Orbitales hbridos sp
Orbitales 2p regin de traslape Orbitales 2p
Orbitales hbridos sp
2
La mezcla de un orbital 2s y dos orbitales 2p produce tres
orbitales sp
2
.
|+ | | | | | | |
2s 2p 2s 2p sp
2
2p
sp
2

separados
promocin
hibridacin
juntos
2s 2p
sp
3

Hibridar para formar 4 orbitales sp
3

Los orbitales juntos
H
2
O
Los tomos del tercer periodo en adelante pueden
utilizar orbitales d para formar orbitales hbridos spd.
Orbitales hbridos sp
3
d
|+ | | |
| | | | |
| | | | |
3s 3p 3d
3s 3p 3d
sp
3
d 3d
promocin
hibridacin
PF
5

Enlaces mltiples
Todos los enlaces simples se denominan sigma, o
El traslape de dos orbitales p orientados perpendi-
cularmente al eje internuclear define un enlace pi, t
Eje internuclear
Enlace t
Traslape p-p
Traslape p-p
Geometra molecular del
etileno, C
2
H
4
.
t
o
Lobulos de
un enlace t
| | | |
|+ | |
sp
2
2p
| | | |
2s 2p
prom
hib
H C C H
C
2
H
2

o
sp
| | | |
sp 2p
Enlaces o Orbitales atmicos 2p
Enlaces t localizados Enlaces t localizados Enlaces t deslocalizados