Equilibrio

Qumico

Considere la descomposicin de N
2
O
4
:
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g).
En algn momento, tenemos una mezcla intermedia de
N
2
O
4
y NO
2
.
Equilibrio quimico es el punto en el cual la velocidad de
la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin
inversa. En cuyo caso las concentraciones de todas las
especies permanecen constantes.
El Concepto de Equilibrio
La Constante de Equilibrio

Para una reaccin general:




donde K
eq
es la constante de equilibrio (no tiene
unidades).
La expresin de la K
eq
depende unicamente de la
estequiometra de la reaccin, no de su mecanismo.
Los slidos puros, los lquidos puros y los solventes no se
Incluyen en la expresin de la K
eq
.



aA + bB cC + dD
Estas son concentraciones
en el equilibrio (son diferentes
a las iniciales)
La Constante de Equilibrio
La Magnitud de la Constante de Equilibrio
La constante de equilibrio, K, es la relacin de productos a
reactivos.
Por tanto, a mayor K ms productos estn presentes en el
equilibrio.
Contrariamente, a menor K ms reactivos estn presentes
en el equilibrio.

ENTONCES:
si K >> 1, los productos dominan en el equilibrio y
el equilibrio cae hacia la derecha.
si K << 1, entonces los reactivos dominan en el
equilibrio y el equilibrio tiende a la izquierda.
La Magnitud de la Constante de
Equilibrio
La Direccin de la Reaccin Qumica y K
eq




aA + bB cC + dD
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
K =
1. Constante inversa:
cC + dD aA + bB
| | | |
| | | |
K
D C
B A
K
d c
b a
1
= =
'
La Constante de Equilibrio
aA + bB cC + dD
2. Adicin de reacciones:
la constante final ser el producto de las K involucradas
cC + eE aA + fF

K
1
K
2
bB + eE dD + fF

K
3
K
3
= K
1
K
2
| | | |
| | | |
b e
d f
B E
D F
K =
La Constante de Equilibrio

Para la reaccin

Tenemos:



Lo cual corresponde al cuadrado de la K
eq
para:
2N
2
O
4
(g) 4NO
2
(g)
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
La Constante de Equilibrio
RESUMEN:
K
eq
para una reaccin inversa es el inverso de la
K
eq
(1/K
eq
) de la reaccin directa.
Cuando una reaccin es multiplicada por un
nmero, la K
eq
es elevada a esa potencia.
La K
eq
para una reaccin que es la suma de otras
reacciones est dada por el producto de las K
eq
de
las reacciones individuales.
La Constante de Equilibrio

Cuando todos los reactivos y productos estn en
una fase, el equilibrio es homogeneo.
Si uno o ms reactivos o productos estn en fases
diferentes, el equilibrio es heterogeneo.
Considere:

Equilibrio Heterogeneo
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
Calculando Constantes de
Equilibrio
15.23
Se coloca una mezcla de 0.10 mol de NO, 0.050 mol de H
2
y 0.10 mol
de H
2
O en un recipiente de 1.0 L a 300 K. Se establece el siguiente
equilibrio:
2NO
(g)
+ 2H
2(g)
N
2(g)
+ 2H
2
O
(g)
En el equilibrio P
NO
= 1.53 atm. (a) Calcule las presiones parciales de
Equilibrio de H
2
, N
2
y H
2
O. (b) Calcule K
eq

Se disuelve suficiente amoniaco en 5.00 Litros de agua a 25 C para
Preparar una disolucin de amoniaco 0.0124 M. Despus, se permite
Que la disolucin alcance el equilibrio. El anlisis de la mezcla de
Equilibrio muestra que la concentracin de OH
-
es 4.64 x 10
-4
M.
Calcule K
eq
a 25 C de la reaccin.
NH
3(ac)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ OH
-
(ac)

A 800 K la constante de equilibrio de I
2(g)
2I(g)
es Keq= 2.04 x10
-3
.
Si una mezcla de equilibrio en un recipiente de 10.0 L
contiene 3.22 x10
-2
g de
I(g), cuntos gramos de I
2
hay en la mezcla?

b) En 2 SO2(g) + O2(g) 2SO3 (g),
Keq= 3.0 x10
4
a 700 K.
En un recipiente de 2.00 L la mezcla de equilibrio
contiene 2.65 g de SO3 y 1.08 g de O2.
cuntos gramos de SO2 hay en el recipiente?
Prediciendo la Direccin de una Reaccin
Q, se define como cociente de reaccin y para
una reaccin del tipo:

est dado por:



Q = K solamente en el equilibrio.
El cociente de reaccion (Q)
aA + bB cC + dD
Prediciendo la Direccin de la Reaccin

Si Q > K entonces el equilibrio est desplazado a la
derecha y debe ocurrir la reaccin inversa para
alcanzar el equilibrio (es decir, se deben consumir
los productos y formarsen los reactivos para que Q
iguale a K)
Si Q < K ocurre lo contrario y debe ocurrir la
reaccin de izq a derecha para alcanzar el
equilibrio.
15.29
A 100 C la K
eq
de la reaccin:
COCl
2(g)
CO
(g)
+ Cl
2(g)


Tiene un valor de 6.71x10
-9
. Estn en equilibrio las siguientes
Mezclas de COCl
2
, CO y Cl
2
a 100 C? De no ser as, indique
El sentido en el que se debe llevar a cabo la reaccin para
Alcanzar el equilibrio.
(a) P
COCl2
=6.12x10
-2
atm, P
CO
=1.01x10
-4
atm, P
Cl2
=2.03x10
-4
atm;
(b) P
COCl2
=1.38 atm, P
CO
=3.37x10
-6
atm, P
Cl2
=6.89x10
-5
atm;
P
COCl2
=3.06x10
-1
atm, P
CO
=P
Cl2
=4.53x10
-5
atm;



Si un sistema en el equilibrio es
perturbado, el sistema se
desplazar de tal forma que
contrarreste la perturbacin.
Principio de Le
Chtelier
(1) Cambio en concentraciones de reactivos o
productos
Considere el sistema:


Si se agrega H
2
mientras el sistema est en equilibrio, el sistema
debera responder contrarrestando esta adicin (por Le Chtelier).
El sistema debera consumir el H
2
y generar productos hasta
alcanzar de nuevo el equilibrio.
Entonces, [H
2
] y [N
2
] disminuiran y [NH
3
] aumentar.
A la inversa, si se elimina una sustancia (reactivo o producto) el
sistema se desplazar de manera que se produzca dicha
sustancia.
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
(2) Effecto de Cambios de Volumen y Presin (total)

Principio de Le Chtelier: si un sistema est en equilibrio y
disminuye su volumen, con lo cual aumenta la presin total,
el sistema se desplazar para contrarrestar este incremento
de presin.
Es decir, el sistema se desplazar para remover gases y
disminuir la presin total. De esta forma, se favorece la
direccin (izquierda o derecha) que genera menos moles de
gas.
En una reaccin con el mismo nmero de moles de gas en
productos y reactivos , un cambio en la presin total no
tiene efecto.


(3) Efecto de los Cambios de Temperatura

Reaccin Endotrmica:
Reactivos + A Productos
Reaccin Exotrmica:
Reactivos Productos + A
Al aadir calor:
si AH > 0 (endotermica), se favorece la reaccin directa
()
si AH < 0 (exotermica), se favorece la reaccin inversa
().
Removiendo calor, se presentar lo contrario:
si AH > 0, (),
si AH < 0, ()
15.44
En la siguiente reaccin, AH=2816 kJ:

6CO
2(g)
+ 6H
2
O
(l)
C
6
H
12
O
6(s)
+ 6O
2(g)
Cmo influyen en el equilibrio los siguientes cambios:
(a)Aumentar PCO
2
(b)Aumentar la temperatura
(c) extraer CO
2
(d)Reducir la presin total por expansin

Suponga que tiene 3.12 g de PCl
5
en un recipiente de 500.0 mL
A 250 C y deja que se alcance el equilibrio segn la siguiente
reaccin de descomposicin:
PCl
5(g)
PCl
3(g)
+ Cl
2(g)
La constante de equilibrio para esta reaccin es K=78.3
(a) Calcule la composicin de la mezcla en equilibrio en
moles por litro

(b)Suponga que la anterior reaccin en el equilibrio es perturbada
aadiendo 0.0100 mol de Cl
2(g)
al recipiente de 500.0 mL,
luego se deja que la reaccin alcance de nuevo el equilibrio.
Calcule la nueva composicin de la mezcla de equilibrio en
unidades de presin.
Una mezcla de reaccin que consiste en
0.400 mol de H
2
y 1.6 mol de I
2
se Introdujo
en un recipiente de 3.00 L y se calent.
En el equilibrio, 60% del H
2
ha reaccionado.
Cul es la constante de equilibrio, K , para la
reacccin

H
2(g)
+ I
2(g)
2HI
(g)

A esta misma temperatura.
La reaccin

2HCl
(g)
H
2(g)
+ Cl
2(g)


Tiene K=3.2x10
-34
a 298K. Las presiones parciales
iniciales son H
2
= 1.0 bar; HCl=2.0 bar y Cl
2
=3.0 bar.
En el equilibrio hay 1.0 mol H
2(g)
.

Cul es el volumen del recipiente
(no se sorprenda por el volumen grande)
la constante de equilibrio de la reaccin:

2NO
(g)
N
2(g)
+ O
2(g)

Es K=2.4x10
3
. Si la presin parcial inicial de
NO es 37.3 atm. , cules son las presiones
parciales de equilibrio de NO, N
2
y O
2
?
Kc= constante de equilibrio utilizada cuando en la reaccin
hay gases y la concentracin de estos se expresa en
moles/litros en vez de unidades de presin.
Donde n es el cambio en el nmero de moles de gas entre
reactivos y productos.
n = n
productos
n
reactivos
.
K = RT
( )
n
K
c
9.31
En una mezcla de equilibrio en fase gaseosa de H
2
, I
2
y HI
a 500 K, [HI]=2.21x10
-3
M y [I
2
]=1.46x10
-3
M.
Teniendo en cuenta que el valor de K para esta reaccin es 160,
Calcule la concentracin de H
2
en el equilibrio.


H
2(g)
+ I
2(g)
2 HI
(g)


9.12
Determine K a partir de los siguientes datos en el equilibrio a 24 C,
Para la reaccin:

NH
4
HS
(s)
NH
3(g)
+ H
2
S
(g)
P
NH3
(bar) P
H2S
(bar)
0.307 0.307
0.364 0.258
0.539 0.174
9.38
Teniendo en cuenta que para la reaccin:

N
2(g)
+ 3H
2(g)
2 NH
3(g)

K
c
=62 a 500 K. Determine si ms o menos amoniaco tender a
formarse cuando se tiene una mezcla de composicin:
2.23 mmol/L de N
2
, 1.24 mmol/L de H
2
y 0.112 mmol/L de NH
3
En un recipiente a 500 K.


9.76
Cuatro sustancias se mezclan en un recipiente de reaccin y se permite
que alcancen el equilibrio, tal cual:
2HCl
(g)
+ I
2(s)
2 HI
(g)
+ Cl
2(g)


Ciertos cambios (los cuales se especifican en la primera columna de la siguiente tabla)
son ocasionados a esta mezcla en equilibrio.

Considerando cada cambio por separado, establezca el efecto (incrementa, disminuye,
o no hay cambio) que el cambio tiene sobre el valor de equilibrio original de la cantidad
de la segunda columna (o K, si sta es especificada). La temperatura y el volumen son
constantes.
Cambio Cantidad
a) Agregar HCl Cantidad de HI
b) Agregar I
2
Cantidad de Cl
2
c) Remover HI Cantidad de Cl
2
d) Remover Cl
2
Cantidad de HCl
e) Agregar HCl K
f) Remover HCl Cantidad de I
2
g) Agregar I
2
K
9.113
La siguiente reaccin alcanza el equilibrio en una solucin de cloroformo a 25 C.

N
2
O
4
2 NO
2

Las concentraciones en el equilibrio son 0.405 mol/L de N
2
O
4
y 2.13 mol/L de NO
2
.
a) Calcule K para la reaccin
b) Se agrega 1.0 mol de NO
2
a 1.0 L de la solucin y el sistema alcanza de nuevo
el equilibrio a la misma temperatura.
Use el principio de Le Chatelier para predecir la direccin del cambio (aumenta,
Disminuye, o no cambia) para el N
2
O
4
, NO
2
y K
c
despus de la adicin del NO
2
.
c) Calcule las concentraciones del equilibrio final , despus de la adicin del NO
2
, y
confirme que sus predicciones del punto (b) son correctas.