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f
A < 0 espontaneidad
Equilibrio entre gases ideales
Energa libre de Gibbs de un gas ideal
Gi = Gi + RT ln Pi/P
Para un mol de gas ideal
= + RT ln p donde Pi/P = p/p = p
A
r
G =
B
-
A
A
r
G = (
B
+ RT ln p
B
)- (
A
+ RT ln p
A
)
A
r
G = A
r
G + RT ln p
B
/ p
A
Si p
B
/ p
A
= Q A
r
G = A
r
G + RT ln Q
La energa de Gibbs estndar se calcula
A
r
G = vA
f
G - vA
f
G
productos reactivos
Para mezclas lquidas cociente Q tiene la forma:
Q = actividades de los productos
actividades de los reactivos
Generalizando
Q = [ aj
vj
Slidos y lquidos puros tienen actividad
1 y no contribuyen a Q
aA(1 bar) + bB(1 bar) AG cC(1 bar) + dD(1 bar)
AG
1
AG
2
AG
4
AG
5
aA (P
A
) + bB (P
B
) AG
3
=0 cC (P
C
) + dD (P
D
)
Todos son gases ideales, T = cte
A
r
G = A
r
G
1
+ A
r
G
2
+A
r
G
3
+A
r
G
4
+A
r
G
5
A
r
G = aRT ln PA + bRT ln PB + 0 + cRT ln P + dRT ln P
P P Pc P
D
A
r
G = RT ln PA
a
+ RT ln PB
b
+ 0 + RT ln P
c
+ RT ln P
d
P
a
P
b
Pc
c
PD
d
A
r
G= RT ln PA
a
PB
b
P
(c+d-a-b)
PC
c
PD
d
Si An = 0 entonces P
(0)
= 1
A
r
G= RT ln PA
a
PB
b
PC
c
PD
d
Por definicin Kp = Pc
c
PD
d
PA
a
PB
b
siendo P, las presiones parciales en el equilibrio
A
r
G = - RT ln Kp
Deduccin de la isoterma de reaccin para gases (vant
Hoff, 1885). Para 1 mol de gas de comportamiento ideal.
A + B C + D
A
r
G = A
r
G
C
+
A
r
G
D
A
r
G
A
A
r
G
B
1. A
r
G
A
= RT ln P
A(eq)
/P
A(o)
2. A
r
G
B
= RT ln P
B(eq)
/P
B(o)
3. AG = 0 (condicin de equilibrio)
4. A
r
G
C
= RT ln P
C(o)
/P
C(eq)
5. A
r
G
D
= RT ln P
D(o)
/P
D(eq)
(E
1-5
), por definicin es A
r
G y con P
(g)o
=
1
A
r
G = RT ln (P
A(eq)
.P
B(eq) /
P
C(eq).
P
D(eq)
)
A
r
G = RT ln K
p
A + B C + D
P
A
P
B
(1 atm) (1 atm)
P
C
P
D
(1 atm) (1 atm)
1. Qumica Fsica, Atkins, sexta edicin
Captulo 5: El Segundo Principio. Las herramientas
5.1 Propiedades de la energa interna
5.2 Propiedades de la energa de Gibbs
Captulo 9: Equilibrio qumico. Reacciones qumicas
espontneas
9.1 El mnimo de energa de Gibbs
Respuesta del equilibrio a las condiciones
9.2 Como responde el equilibrio a las variaciones de presin.
9.3 La respuesta del equilibrio a las variaciones de temperatura.
2. Fsicoqumica, Ball, primera edicin
Captulo 4: Energa libre y potencial qumico
4.7 Enfoque en AG
Captulo 5: Introduccin al equilibrio qumico
5.3 Equilibrio qumico
5.5 Cambios en la constante de equilibrio