Electroqumica

En que sentido ocurrir una reaccin de xido-reduccin?

Si descomponemos la siguiente reaccin en sus dos semireacciones obtenemos:

Celdas galvnicas

nodo oxidacin

Ctodo reduccin

Reaccin redox espontnea

Celdas electroqumicas, galvnicas o voltaicas

La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se llama: -Voltaje de la celda -Fuerza electromotriz (fem) o -Potencial de la celda

Potencial estndar de celda

El potencial estndar de celda (E0) es el voltaje asociado con una celda cuando todo los solutos se encuentran a 1 M y todos los gases estn a 1 atm. Es siempre positivo y corresponde a la diferencia de potenciales del ctodo (semireaccin de reduccin) menos el potencial del nodo (semireaccin de oxidacin) Eo celda = = Eo(ctodo) Eo(nodo) Potenciales estndar de electrodo Dado que no se puede determinar el potencial de una semireaccin en forma absoluta, se determinan usando una referencia comn, que corresponde a la semireaccin del hidrgeno, o electrodo de hidrgeno, al cual se le asigna arbitrariamente un potencial de electrodo igual a cero. El potencial estndar de electrodo (Eo) es el voltaje asociado con una reaccin de reduccin en un electrodo cuando todo los solutos se encuentran a 1 M y todos los gases estn a 1 atm. El potencial de la pila formada con este electrodo de referencia corresponde entonces al potencial del electrodo o semireaccin de inters.

El sentido en que ocurrir la reaccin depende de la tendencias relativas de cada especie a ceder o aceptar electrones.

Eo = 0 Volt

La corriente elctrica fluye desde el nodo al ctodo y nos indica el sentido de la reaccin qumica.
Vemos que la corriente fluye desde el electrodo de hidrgeno (nodo) al metlico (ctodo) en el caso del cobre. En cambio, en el caso del zinc el flujo es hacia el electrodo de hidrgeno (ctodo). Esto indica que el zinc tiene mayor tendencia a pasar al estado oxidado que el cobre.

El potencial de una pila formada por la combinacin de dos electrodos o semireacciones es la suma de los potenciales de ambas semireacciones tal como estn escritas. Como el potencial de la pila es siempre positivo, nos indica cual es la direccin espontnea en que ocurrir una reaccin de oxido-reduccin.

En general dada una reaccin el potencial de la pila es igual a:

Ecelda = Ereduccin(oxidante) - Ereduccin(reductor) = E(ctodo) E(nodo)

Si Ecelda resulta positivo la reaccin es espontnea en la direccin escrita. En cambio, si Ecelda resulta negativo la reaccin ser espontnea en el sentido inverso.

El flujo de electrones ocurre desde el electrodo de zinc hacia el del cobre. Esto nos dice que el Zinc se oxida y que el Cobre se reduce. El potencial medido corresponde a la diferencia de potencial de ambas semireacciones (electrodos).

A 298 K

Usando logaritmo decimal:

UNA PILA COMERCIAL

Batera de Plomo

Batera de Litio

Celda de combustible

Electrlisis
La electrlisis es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el ctodo (una reduccin) y la liberacin de electrones por los aniones en el nodo (una oxidacin)

Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica y sumergidos en la disolucin.
El electrodo conectado al polo positivo se conoce como nodo, y el conectado al negativo como ctodo. Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones negativos, o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo (electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o cationes, son atrados y se desplazan hacia el ctodo (electrodo negativo).

La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su concentracin en los electrodos es aportada por la fuente de alimentacin elctrica. En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones, producindose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del ctodo (-). En definitiva lo que ocurre es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la fuente de alimentacin elctrica se encarga de aportar la energa necesaria.

Electrlisis del Agua

Si el agua no es destilada, la electrlisis no slo separa el oxgeno y el hidrgeno, sino los dems componentes que estn presentes como sales, metales y algunos otros minerales (lo que hace que el agua conduzca la electricidad no es el puro H2O, sino que son los minerales. Si el agua estuviera destilada y fuera 100% pura, no tendra conductividad.)
Es importante hacer varias consideraciones: -Nunca deben unirse los electrodos, ya que la corriente elctrica no va a conseguir el proceso y la batera se sobrecalentar y quemar.

-Debe utilizarse siempre corriente continua (energa de bateras o de adaptadores de corriente), nunca corriente alterna (energa del enchufe de la red).
-La electrlisis debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos no entren en contacto, de lo contrario produciran una mezcla peligrosamente explosiva (ya que el oxgeno y el hidrgeno resultantes se encuentran en proporcin estequiomtrica). -Una manera de producir agua otra vez, es mediante la exposicin a un catalizador. El ms comn es el calor; otro es el platino en forma de lana fina o polvo.

ELECTROLISIS

Aplicaciones de la electrlisis
Hierro puro (99.97 %+), en pedacitos, refinado electroliticamente. Produccin de aluminio, litio, sodio, potasio y magnesio. Produccin de hidrxido de sodio, cido clordrico, clorato de sodio y clorato de potasio. Produccin de hidrgeno con mltiples usos en la industria: como combustible, en soldaduras, etc. La electrlisis de una solucin salina permite producir hipoclorito (cloro): este mtodo se emplea para conseguir una cloracin ecolgica del agua de las piscinas. La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos usando la electrlisis. Por ejemplo, el hidrxido de sodio es separado en sodio puro, oxgeno puro e hidrgeno puro. La anodizacin es usada para proteger los metales de la corrosin. La galvanoplastia, tambin usada para evitar la corrosin de metales, crea una pelcula delgada de un metal menos corrosible sobre otro meta

Planta de cloro-soda: produccin de cloro, hidrxido de sodio e hidrgeno

PURIFICACION ELECTROLITCA DE COBRE

Comparacin entre una celda voltaica y una celda electroltica