Objetivos

especficos:
4.6 al 4.13
Termodinmica
Tema 4:
Mquinas Trmicas
Segunda Ley de la Termodinmica
Si el resultado de un proceso es una
degradacin de la energa en cuanto a su
capacidad de hacer trabajo, el proceso
ocurrir
Trabajo Calor


Calor Trabajo
Puede convertirse
totalmente en
No puede convertirse
totalmente en
Segunda Ley de la Termodinmica,
cont.
La Segunda Ley de la Termodinmica nos da:

Disponibilidad de la Energa
Capacidad de la Energa de realizar Trabajo
Degradacin de la Energa
Transformaciones de la Energa.
Reversibilidad de los Procesos
Todos los procesos reales son irreversibles
T
L

Desigualdad de Clausius
T
H

Q
H
Q
L1
.
W
1
.
.

Mquina
1
Reversible

Mquina
2
Irreversible
Q
H
.
W
2
.
Q
L2
.
W
1
.
W
2
.
>
Q
L1
.
Q
L2
.
<
Desigualdad de Clausius, cont.
Recordando, para la mquina reversible 1:
0
T
Q
T
Q
T
dQ
T
Q
T
Q
T
T
Q
Q

L
L
H
H
rev
H
H
L
L
H
L
H
L
= =
= =
}
Desigualdad de Clausius, cont.
Para la mquina irreversible 2:
0
T
Q
T
Q
T
dQ
T
Q
T
Q

L
L
H
H
rev
L
L
L
L
2
2
< =
<
}
1
Desigualdad de Clausius, cont.
En general, para cualquier mquina reversible
irreversible
0
T
dQ
s
}
Desigualdad de Clausius
Mquina reversible
Mquina irreversible
0
T
dQ
=
}
0
T
dQ
<
}
2
1
P
v
A
B
C
Definicin de Entropa
Analizando los procesos de un ciclo
Procesos A B
Ciclo reversible
Procesos A C
Ciclo reversible
2
1
P
v
B
C
Definicin de Entropa, cont.
De acuerdo a la desigualdad de Clausius, analizando el
ciclo en los procesos reversibles A - B
0
T
dQ
T
dQ
T
dQ
rev
1
B 2
rev
2
A 1
rev
= + =
} } }

De manera anloga analizando el ciclo en los procesos
reversibles A - C
0
T
dQ
T
dQ
T
dQ
rev
1
C 2
rev
2
A 1
rev
= + =
} } }

Definicin de Entropa, cont.
Restando ambas ecuaciones:
rev
rev
rev
rev
1
C 2
rev
1
B 2
T
dq
s
T
dQ
S
T
dQ
dS
T
dQ
T
dQ
}
}
} }
=
=
=
=

Lo que demuestra que esta cantidad depende exclusivamente
de los estados final e inicial y no de la trayectoria, es decir es
una propiedad termodinmica llamada ENTROPA, S
[=] kJ/K
[=] kJ/K
[=] kJ/kgK
Definicin de Entropa, cont.
2
1
P
v
A
B
C
Analizando los procesos de un ciclo
Procesos A B
Ciclo reversible
Procesos A C
Ciclo irreversible
Definicin de Entropa, cont.
De acuerdo a la desigualdad de Clausius, analizando el
ciclo en los procesos reversibles A - B
0
T
dQ
T
dQ
T
dQ
rev
1
B 2
rev
2
A 1
rev
= + =
} } }

De manera anloga analizando el ciclo en los procesos
irreversibles A - C
0
T
dQ
T
dQ
T
dQ
1
C 2
rev
2
A 1
rev
< + =
} } }

Definicin de Entropa, cont.
Restando ambas ecuaciones:
irrev
2
1
1
C 2
1
B 2
rev
1
B 2
1
C 2
rev
1
B 2
T
dQ
S
T
dQ
dS
T
dQ
0
T
dQ
T
dQ
}
} } }
} }
>
> =
>


Definicin de Entropa, cont.
En general:

Todo proceso adiabtico reversible
es isoentrpico
Todo proceso isoentrpico
es adiabtico
No todo proceso adiabtico es isoentrpico
(El proceso adiabtico irreversible no es
isoentrpico)

Comparacin entre la 1 y 2 Ley de
la termodinmica
1 Ley Energa no se crea ni se destruye.
2 Ley Entropa no se destruye, solo se crea.

Un proceso en un sistema aislado ocurrir hasta que
adquiera su mximo valor de Entropa, manteniendo
constante su energa interna.

Equilibrio termodinmico
Principio de incremento de Entropa
0
0
> + = =
> =
+ = =
}
s alrededore sistema universo generada
universo aislado
generada
2
1
1 2 sistema
S S S S
S S
S
T
Q
S S S
AS
universo
= S
gen

> Proceso irreversible


= Proceso reversible


< Proceso imposible


Cambio de Entropa en sustancias
puras
Para calcular el cambio de Entropa de una sustancia pura
aplican los mismos principios que se conocen para la
determinacin de los valores de cualquier otra propiedad
termodinmica y se leen de las tablas del apndice del
texto.
En el caso de mezcla lquido-vapor:
s = s
f
+x s
fg
[=] kJ/kgK

donde:


s = entropa de la mezcla lquido-vapor
s
f
= entropa del lquido saturado
s
fg
= s
g
- s
f

x = calidad ttulo


Diagrama Temperatura - Entropa
T
s
Pc
P = cte
v = cte
s
f
s
g

Lnea de lquido
saturado
Lnea de vapor
saturado
Diagrama Temperatura -Entropa del agua
Figura A-9 (apndice texto)
Diagrama Entropa Entalpa (Mollier)
Figura A-10 (apndice texto)
Entropa en funcin de otras
propiedades
rev
dq Tds =
Recordando:
en un sistema cerrado:
para un proceso reversible:
dw du dq + =
pdv du dq
pdv dw
rev
rev
+ =
=
Entropa en funcin de otras
propiedades, cont.
Ecuaciones T-ds
Ecuaciones
Gibbsianas


Procesos reversibles
e irreversibles
Sistemas abiertos y
cerrados
vdp dh Tds
=
vdp vdp) pdv (du Tds
+ + =
pdv du Tds
+ =
Entropa en funcin de otras
propiedades, cont.
Si la sustancia pura es un gas ideal

} }
+ =
+ = + =
=
=
=
2
1
2
1
v
v
T
T
v
v v
p
v
v
Rdv
T
dT C
s
v
Rdv
T
dT C
T
Pdv
T
dT C
ds
dT C dh
dT C du
RT Pv
1
2
1
2
v
v
v
Rln
T
T
ln C s + =
Entropa en funcin de otras
propiedades, cont.
Si C
v
=cte se emplea un promedio

De manera anloga: Cambio de entropa
para gases ideales
P y T absolutas

P
vdP
T
dT C
ds
p
=
1
2
1
2
p
P
P
Rln
T
T
ln C s =