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INSTITUTO TECNOLGICO DE

ACAPULCO
Araujo Anaya Clara Lizeth #11320416
Arias Merino Janet #1132417
Leonardo Alvarado Alexis #11320444
Perez Vazquez Martha Lidia #11320465
Rebolledo Alarcon Miguel Angel #11320417


ADSORCION Y
FUNDAMENTOS
La adsorcin es un proceso por el cual
tomos, iones o molculas son
atrapadas o retenidas en la superficie de
un material -en contraposicin a la
absorcin, que es un fenmeno de
volumen-.
Es decir es un proceso en el cual un
contaminante soluble (adsorbato) es
eliminado del agua por contacto con una
superficie slida (adsorbente). El proceso
inverso a la adsorcin se conoce como
desorcin.

En qumica, la adsorcin de una sustancia es su
acumulacin en una determinada superficie
interfacial entre dos fases. El resultado es la
formacin de una pelcula lquida o gaseosa en
la superficie de un cuerpo slido o lquido.
Considrese una superficie limpia expuesta a
una atmsfera gaseosa. En el interior del
material, todos los enlaces qumicos (ya sean
inicos, covalentes o metlicos ) de los tomos
constituyentes estn satisfechos. En cambio,
por definicin la superficie representa una
discontinuidad de esos enlaces. Para esos
enlaces incompletos, es energticamente
favorable el reaccionar con lo que se encuentre
disponible, y por ello se produce de forma
espontnea.





Tipos de adsorcin segn la
atraccin entre soluto y
adsorbente

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los
iones de la sustancia se concentran en una
superficie como resultado de la atraccin
electrosttica en los lugares cargados de la
superficie (p. ej. en las cercanas de un electrodo
cargado).

Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der
Waals y la molcula adsorbida no est fija en un
lugar especfico de la superficie, y por ello est
libre de trasladarse en la interfase.

Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato
forma enlaces fuertes en los centros activos del
adsorbente.

TIPOS DE INTERACION DE ADSORCION
Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la
atraccin entre el soluto y el adsorbente sea de tipo
elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica.
La adsorcin del primer tipo cae de lleno dentro del
intercambio inico y a menudo se le llama adsorcin por
intercambio, que es un proceso mediante el cual los
iones de una sustancia se concentran en una superficie
como resultado de la atraccin electrosttica en los
lugares cargados de la superficie. Para dos absorbatos
inicos posibles, a igualdad de otros factores, la carga
del in es el factor determinante en la adsorcin de
intercambio.
Para iones de igual carga, el tamao molecular (radio
de solvatacin) determina el orden de preferencia para
la adsorcin.
TIPOS DE ADSORCION
TIPOS DE ADSORCION
La adsorcin que tiene lugar debido a las fuerzas
de Van del Waals se llama generalmente
adsorcin fsica. En estos caso, la molcula
adsorbida no est fija en un lugar especfico de la
superficie, sino ms bien est libre de trasladarse
dentro de la interfase. Esta adsorcin, en general,
predomina a temperaturas bajas. La adsorcin de
la mayora de las sustancias orgnicas en el agua
con carbn activado se considera de naturaleza
fsica.
ISOTERMAS DE ADSORCIN
La adsorcin es el fenmeno de concentracin (depsito) de una
sustancia (adsorbato o soluto) sobre la superficie de un slido o un
lquido(adsorbente).

El nivel de actividad de la adsorcin depende de:
la concentracin de la sustancia en el agua,
la temperatura y la polaridad de la sustancia.

Una sustancia polar (= soluble en agua) no puede ser eliminada o es malamente
eliminada por el carbn activo, una sustancia no polar puede ser totalmente
eliminada por el carbn activo. Cada clase de carbn tiene su propia isoterma
de adsorcin y en el campo del tratamiento de aguas esta isoterma viene
definida por la funcin de Freundlich.


Funcin de Freundlich:
x/m = sustancia adsorbida por gramo de carbn activo
Ce = diferencia de concentracin (entre antes y despus)
Kf, n = constantes especficas


La adsorcin se debe a la presencia de fuerzas
intermoleculares sin balancear, de las molculas
que se encuentran en la superficie de un slido o
un lquido (interfase), por lo cual atraen a las
molculas de otras sustancias con las que se
ponen en contacto, equilibrando de esta manera
las fuerzas atractivas y disminuyendo la energa
superficial. La interfase puede ser:
Slido gas.
Slido lquido.
Lquido gas.
Lquido lquido.

LA ADSORCIN PUEDE SER FSICA (FISISORCIN) O
QUMICA (QUIMISORCIN):
ADSORCION FISICA ADSORCION QUIMICA
1. Interacciones dbiles adsorbato
adsorbente, del tipo Van der Waals,
dipolo-dipolo, puentes de hidrgeno.
1. Enlaces fuertes, del tipo covalente (se
forma un nuevo compuesto).
2. Adsorcin reversible. 2. Generalmente irreversible.
3. Formacin de mono o multicapas. 3. Formacin de monocapas.
4. Calor de adsorcin (entalpa)
relativamente bajo, H = 1 10 kcal/mol.
4. Calor de adsorcin elevado, H = 50
100 kcal/mol.
Ejemplos: adsorcin de agua sobre el
desecante silica gel, vapores de
disolventes sobre Cactivado, depsito de
vapor de agua sobre vidrios, espejos, etc.
Ejemplos: formacin de xido de Fe, por
la reaccin del oxgeno con la superficie
de objetos de Fe, algunas reacciones
especficas de catlisis, reacciones
covalentes para inmovilizar enzimas, etc.
La cantidad de soluto adsorbido es funcin de la naturaleza y rea
especfica superficial del adsorbente y del soluto, as como de la
presin (P) concentracin (C) de este ltimo y de la temperatura
del sistema.

A temperatura constante, se obtienen las isotermas de adsorcin,
que cuantifican la adsorcin en funcin de la concentracin del
soluto en el equilibrio y se representan grficamente.

La cantidad de soluto adsorbida, se denota por la letra a.

a: mmol soluto mmol soluto
g adsorvente m2 adsorvente
LAS ISOTERMAS EXPERIMENTALES QUE MS
COMNMENTE SE OBTIENEN, SON:
EXISTEN DIFERENTES MODELOS MATEMTICOS PARA DESCRIBIR LAS ISOTERMAS QUE
SE OBTIENEN EXPERIMENTALMENTE. CADA MODELO CONTEMPLA UNA SERIE DE
CONSIDERACIONES, COMO SE MENCIONA A CONTINUACIN:
*La isoterma de Henry, establece que la
adsorcin es directamente proporcional a la
concentracin del soluto. Este modelo,
linealiza la primera parte de una isoterma
experimental del Tipo I del Tipo II, y por lo
tanto, slo se aplica a muy bajas
concentraciones.
Isoterma de adsorcin de Brunauer, Emmet y Teller (BET)
La ecuacin de Brunauer-Emmett-Teller se emplea rutinariamente para
la determinacin del rea especfica superficial total de un
adsorbente.
Este modelo de adsorcin linealiza la isoterma del Tipo II.
En la teora de BET se ampla la teora del modelo de monocapa de Langmuir
mediante la introduccin de ciertas suposiciones, que incluyen adsorcin en
multicapa y la condensacin capilar.
La adsorcin en la primera capa tiene lugar sobre sitios en la
superficie de energa homognea.
Las molculas adsorbidas en la primera capa actan como sitios
de adsorcin de la segunda capa y as sucesivamente, lo que en
el caso mas simple se aproxima a un espesor infinito conforme
la presin de vapor Pv, se aproxima a la presin de vapor de
saturacin del lquido, P (presin de vapor de lquido puro).
Las caractersticas de condensacin y evaporacin son
idnticas en todas las capas excepto en la primera. El calor de
adsorcin en la segunda y dems capas son iguales al calor de
condensacin del gas (DHv).

a = cantidad de soluto adsorbida.

am = adsorcin mxima, cuando se forma la
monocapa.

C = es una constante que relaciona el calor de
adsorcin de la primera capa y el calor de adsorcin de
las multicapas capas (DHv).
HISTERESIS
Es la tendencia de un material a conservar una de sus propiedades, en
ausencia del estmulo que la ha generado. Podemos encontrar
diferentes manifestaciones de este fenmeno. Por extensin se aplica a
fenmenos que no dependen slo de las circunstancias actuales, sino
tambin de cmo se ha llegado a esas circunstancias.
El fenmeno de histresis se manifiesta cuando la isoterma de adsorcin no
coincide con la isoterma de desercin.
Esto se debe a la presencia de microporos en la superficie, que provoca
condensacin capilar del adsorbato y entonces, la desorcin se lleva a cabo
bajo la presin del lquido puro, P.

Modelos tpicos de adsorcin
Reacciones entre especies acuosas y posiciones en la
superficie de los slidos.
Son reacciones rpidas.

Relaciones empricas
Isoterma lineal
Isoterma de Freundlich

Isoterma de Langmuir

Modelos mecansticos (o termodinmicos)
Modelos de complejacin superficial
Modelos de intercambio inico
Modelos de complejacin superficial
Los modelos de complejacin superficial, del ingles
Surface Complexation Modeling (SCM), son modelos
qumicos que se basan en descripciones moleculares de
la interfase slido/lquido utilizando valores derivados del
equilibrio de experimentos de adsorcin. A continuacin se
describirn las caractersticas comunes as cmo los
modelos ms habituales.

Las energas libres de las reacciones de complejacin
superficial ecuaciones 4.4 y 4.5 pueden ser divididas en
una contribucin intrnseca o qumica y en una
contribucin electrosttica. Este factor electrosttico es un
coeficiente de actividad para los efectos elctricos de largo
alcance de los grupos superficiales cargados.





= G + G
G
(Ec. 4.4.) G
tot

0
int
0
coul


(Ec. 4.5.)
0
coul
= ZF
donde Z es la variacin en la carga superficial debido a las reacciones de absorcin
Los distintos SCM difieren en cmo se separa la
contribucin del trmino qumico del electrosttico, pero
tienen en comn las siguientes consideraciones:

La superficie del slido est formada por grupos
funcionales especficos que reaccionan con solutos
disueltos para formar complejos superficiales.

El equilibrio de las reacciones de complejacin y de
ionizacin puede ser descrito por ecuaciones de balance
de masa con correcciones debidas al trmino
electrosttico derivadas de la EDL.

La carga superficial y el potencial elctrico son tratados
como consecuencias necesarias de las reacciones
qumicas de los grupos funcionales superficiales.

Todos los SCM se reducen a un conjunto de
ecuaciones que pueden ser resueltas numricamente.

Complejos superficiales: concepto
Entre especies acuosas y enlaces superficiales (lugares
de adsorcin)
Brown (1990)
M
M
Reacciones agua-superficie: complejos sup.
+ +
+

+
+ +
+
+
+


=
H H XOM XOM
XOH XOM
H XOM
XOH
c c
c c
a a
a a
= K
1 z 1 z
z
M
z
M
1 z
z
M
H
M XOH
XOM
+
z
1 -
z+
+ =
+
Las superficies de estos slidos estn protonadas o deprotonadas
dependiendo del pH
H
XOH
XO
+
=

H
XOH
XOH
+
2
+ =
+
trmino
electrosttico
Basado en la existencia de grupos funcionales tipo OH en las
superficies de minerales (xidos, aluminosilicatos, ...)
Constante intrnseca de adsorcin
+ +
+
+ +

=
H H XOM
XOH
r int
c c
c c
= K
1 z
z
M
z
M
H
M XOH
XOM
+
z 1 -
z+
+ =
+
Es aquella que no tiene en cuenta el trmino electrosttico:
Estimacin del valor de K
intr
: est relacionado con la K de
formacin del complejo acuoso correspondiente:
H
O H M
MOH
+
2
z 1 -
z+
+ =
+
-
l
o
g

K
i
n
t
r

-log K
|

Punto de carga neta cero (PZNPC)
H
XOH
XO
+
=

H
XOH
XOH
+
2
+ =
+
Sea agua pura y una superficie adsorbente:
K
1

K
2

En el punto de carga cero: ] XO [
] XOH [
2

+
=
]
H
[ K
] XOH [
K
]
H
][ XOH [
+
2 1
+
=
No hay campo electrosttico porque en PZNPC no hay carga
superficial:
2
1
2 +
K
K
]
H
[ =
( )
2 1
K log K log
2
1
PZNPC =
Es un valor experimental que se obtiene mediante variacin de pH
hasta conseguir la floculacin de partculas coloidales carga
superficial cero no hay repulsin elctrica.
Trmino electrosttico
|
.
|

\
|
A
=
RT
zF
exp K K
0
r int ads
Az: Cambio de carga en la especie superficial (z
+
-1)

F: Constante de Faraday (F=96485 C/mol)

0:
: Potencial de superficie (V)

zF
G
=
G
+
G
=
G
0
intr coul intr ads
A + A A A A

En la Figura 4.2. se muestra el esquema del potencial de la interfase correspondiente para
cada uno de los modelos electrostticos.



Figura 4.2. Cada del potencial con la distancia para los distintos SCM. Reproducido de Davis y

Kent, 1990 (pgina 216)
Modelos electrostticos

0
= nueva variable



Nueva ecuacin: Relacin entre
0
y o (carga superficial)



modelos electrostticos:

triple capa
doble capa o capa difusa
capacitancia constante
no electrostctico (
0
=0)
q
V
0
V
q
C

o
= =

0=

d

o
0
o
d
=-o
0

A
z-

M
z+

OH
-

H
+

C
] x [ z
AS
F
j
N
1 j
j d
X

=
= o
d
2 / 1
2
0
d
I
RT
F 20

|
|
.
|

\
|
cc
= o
Gouy-Chapman linearizada
C
no hace falta parmetro
d d
2
z
H
1 -
z
,
], XOH [ ], XO [ ], XOH [ ],
XOM [ ], M [ ], OH [ , T
+
o
+
+
Incgnitas:
Modelo de capa difusa
] XOM [ ] XO [ ] XOH [ ] OH [ ] H [ T
2 H
1 -
z+
+ =
+ +
] XOM [ ] M [ T
z
M
1 -
z+
+ =
+
] XOM [ ] XOH [ ] XO [ ] XOH [ T
1 -
z
2 X
+
+ + + =
+
(2)
(1)
(3)
+


=
+
H OH
O H
OH
] H [ ] OH [
a
K
2
|
.
|

\
|

+

=
+
+
+
0
2
H
1
RT
F ) 1 (
exp
] XOH [
] H ][ XOH [
K
|
.
|

\
|

=
+
+ 0
H
2
RT
F ) 1 (
exp
] H ][ XO [
] XOH [
K
|
.
|

\
|

=
+
+
+
+
+
0
H
M
z
3
RT
F ) 1 z (
exp
] H ][ XO [
] M ][ XOH [
K
z
(6)
(4)
(7)
(5)
(8)
(9)
( ) ] XOM )[ 1 z ( ] XO [ ] XOH [
S A
F
1 - z
2 d
+
+ = o
+
+
d
2 / 1
2
0
d
I
RT
F 20

|
|
.
|

\
| cc
= o
Modelo de capa difusa
Ec. balance de masas
Ec. electrostticas
Ec. equilibrio

Modelo de Doble Capa Difusa (DDLM): en este
modelo, los iones adsorbidos forman complejos con
la superficie, exceptuando aquellos que estn
presentes en la capa difusa y que sirven para tener
en consideracin el efecto de la fuerza inica. Slo
requiere dos parmetros ajustables: las dos
constantes aparentes de equilibrio de las reacciones
de complejacin, que son vlidas en un pequeo
rango de fuerzas inicas siempre que stas sean
inferiores a 0.1 moldm-3.









Modelo de Triple Capa (TLM):se introdujo este
modelo para poder distinguir entre los iones
fuertemente y dbilmente adsorbidos y as superar
una de las limitaciones del CCM y del DDLM. La
regin interfacial se divide en tres partes: un plano
superficial para la complejacin de los iones
fuertemente adsorbidos, entre los que se incluyen el
H+ y el OH-, un segundo plano, cercano a la
superficie, donde se localizan los iones dbilmente
adsorbidos y, finalmente, una capa difusa. Excepto
protones e hidroxilos, considera que todos los
complejos son de esfera externa. Respecto a los
modelos previos presenta la ventaja que las
constantes obtenidas son vlidas en un amplio
rango de fuerzas inicas. Requiere cinco parmetros
ajustables.

Modelo de Cuadruple Capa (Four Layer Model -
FLM): est basado en consideraciones empricas
ms que en ecuaciones de balance de masa.
Incluye una cuarta capa para explicar que los
cationes de esfera externa pueden estar ms cerca
de la superficie que los aniones de esfera externa.
Es un hbrido entre el CCM y el TLM, tambin
denominado modelo VSC-VSP.

Modelo de Capacitancia Constante (CCM): es un
caso particular del DDLM, vlido slo para sistemas
con una elevada y constante fuerza inica. Considera
que la EDL puede aproximarse a un condensador
plano. Este modelo requiere tres parmetros
ajustables: la capacitancia de la interface y las dos
constantes aparentes de equilibrio de los grupos
hidroxilo.

Modelo No Electrosttico (NEM): es el modelo ms
simple. Ignora la doble capa elctrica excluyendo el
trmino electrosttico de las ecuaciones de balance
de masa y considerando nicamente la contribucin
qumica. Por esta razn, los grupos funcionales
superficiales son considerados computacionalmente
de la misma manera como si fueran ligandos en
solucin. Esto viene justificado porque para iones
moderada o fuertemente adsorbidos la contribucin
qumica a la energa libre de adsorcin predomina
sobre las contribuciones electrostticas.

] XOM [ ] XO [ ] XOH [ ] OH [ ] H [ T
2 H
1 -
z+
+ =
+ +
] XOM [ ] M [ T
z
M
1 -
z+
+ =
+
] XOM [ ] XOH [ ] XO [ ] XOH [ T
1 -
z
2 X
+
+ + + =
+
(2)
(1)
(3)
+


=
+
H OH
O H
OH
] H [ ] OH [
a
K
2
|
.
|

\
|

+

=
+
+
+
0
2
H
1
RT
F ) 1 (
exp
] XOH [
] H ][ XOH [
K
|
.
|

\
|

=
+
+ 0
H
2
RT
F ) 1 (
exp
] H ][ XO [
] XOH [
K
|
.
|

\
|

=
+
+
+
+
+
0
H
M
z
3
RT
F ) 1 z (
exp
] H ][ XO [
] M ][ XOH [
K
z
(6)
(4)
(7)
(5)
Modelo no electrosttico
Ec. balance de masas
Ec. equilibrio
0
0
=
Intercambio inico
M Ca Ca
Algunos minerales (por ej. zeolitas, arcillas) presentan dficit de carga
electrosttica estructurales, debido a la existencia de substituciones
isomrficas (por ej. Al
3+
por Si
4+
).
El defecto de carga es compensado por iones en ciertas posiciones
intracristalinas y superficies (Na
+
, K
+
, Ca
2+
, Mg
2+
).
Intercambio entre iones en posiciones intracristalinas/superficies e
iones en solucin.
Brown (1990)
Intercambio inico
Langmuir (1997)
Intercambio inico
Na
+ M) (X
2
1
Na) (X +
M
2
1
+
2
+ 2

| |
| | Na X
a
M X
a
=
K
2
M
2
1
2
Na
M/Ca
2
1
2
2

+
+
+
No hay enlaces superficiales vacos:

No dependen del pH:
0 c c
XO XOH
2
= =
+
0 c
XOH
=
Reacciones agua-superficie: intercambio inico
j
N
1 j
jX X
x T
X

=
v =
M X Na X X
2
c 2 c T

+ =
Ejemplo:
capacidad de cambio