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5.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA


Determina las condiciones para la transformacin de
la energa.

Direccin del flujo de energa

En todo sistema cerrado el calor fluye
espontaneamente de la region mas caliente a la
region menos caliente

Todos los procesos naturales tienden a cambiar
espontaneamente en la direccion que conduce al
equilibrio

Para obtener trabajo a partir del calor debe existir
diferencia de temperaturas.
2DA LEY TMD
Existe prdida inevitable de energa

En un proceso ciclico el calor absorbido nunca puede
ser convertido totalmente en trabajo, parte de ese
calor se pierde inevitablemente

En toda transformacin, existe perdida constante
de energa

Esta Ley analiza la direccin de los procesos
naturales, toma en cuenta las limitaciones en las
transformaciones de la energa (qumica, trmica,
mecnica, elctrica), la prdida inevitable de energa
y permite pronosticar la situacin de equilibrio.

La habilidad para hacer trabajo depende de la calidad
de la energa, entonces :
Como medir la calidad de la energa ?
ENTROPIA
Entropa (S)
Propiedad de estado, indica el cambio de energa de un
sistema a la temperatura del proceso (reversible).
dS = dQ rev / dT
Se considera : Entropa como una medida del desorden
en la energia de un sistema.
A mayor desorden se incrementa la entropa, mayor
degradacin de la energa.

Todo cambio real (prctico) tiende a incrementar
entropia : Por lo tanto dS dQ irrev / T
Y considerando al sistema y su medio como un sistema
aislado : dQ = 0 ,
se tiene que para la factibilidad de un proceso : dS > 0
CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD
La entropa de un sistema se incrementa para
cualquier transformacin espontnea : S > 0
(Una reaccin qumica es fctible, si S > 0)

La entropia tiene un valor mximo en el equilibrio :
S = 0
(condicion para que una reaccion qumica alcance el
equilibrio)

No ocurre transformacin cuando S < 0
(No ocurre reaccin qumica cuando S < 0 )
RELACION : ENTROPIA CON OTRAS PROPIEDADES
2DA. LEY : dS = dQ /T
dQ = TdS

La 1ra. Ley se escribir : dE = TdS PdV
despejando : dS = dE/T + PdV/T

indica relacin S = S (E, V)
a V constante; S = f (E)
a E constante; S = f (V)
pero es mas fcil controlar P y T : S = S (P, T)

Y Se demuestra que (dS /dT) = Cp /T
aplicable en la variacin de entropa con T :

S
T
= S
To
+ ( Cp / T) dT

SISTEMAS REACCIONANTES
Se favorece una reaccin qumica cuando :
S sea mas positivo y
H sea mas negativo es decir exotermico.

La entalpa estabiliza los reaccionantes generando
enlaces mas fuertes y formar compuestos mas
ordenados.

El incremento de entropa desordena el sistema y
alcanza un estado mas probable de reaccin.

La direccin y extensin de una reaccin qumica
depender de cmo se combinan H y S