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23
es la constante de Boltzmann
1.38 10 joules/kelvin
es la constante de los gases ideales
joules
8.31
kelvin mol
k
k
R
R
r r
r r r r r r
%oda varia&le mec'nica (ue e)rese la energ!a
en "orma del cuadrado de una varia&le contri&uye
a la energ!a interna con la mitad de la constante
de Boltzmann or la temeratura a&soluta.
Es decir, si l
2
a energ!a mec'nica es
la energ!a interna vinculada con esa varia&le vale$
1
2
x
E x
U N kT
1
]
*ea una mol+cula (ue osee varia&les mec'nicas,
o grados de li&ertad, (ue e)resan la energ!a en
"orma de cuadrado. En ese caso$
2 2
El calor molar del gas (ue "orma valdr'$
1
V
f
f f
U N k T nR T
U
c
n
1
1
]
2
f
R
T
,as monoat#mico$
1 3
2
-
2
V
V
p v
U
c R
n T
c c R R
,
+
,as diat#mico$
1 -
2
.
2
V
V
p v
U
c R
n T
c c R R
,
+
,as oliat#mico
,rados de li&ertad, / # m's, siendo traslaciones y rotaciones$
1 /
3
2
3 0
V
V
p v
f
U
c R R
n T
c c R R R R
,
+ +
1ristal "ormado or 'tomos o mol+culas monoat#micas
ordenados en el esacio.
1ada art!cula vi&ra so&re su osici#n de e(uili&rio y
tiene tres grados de li&ertad cin+ticos y tres otenciales$
1
V p
U
c c
n T
/
3
2
V
R R
_
,
El calor esec!"ico molar de un cristal es
2ndeendientemente de la naturaleza
del cristal
3 c R
#a seccin efica! de choque es el rea
dentro del que se debe situar el centro de
una partcula para que choque con otra.
.e%uimos pensando en n partculas por
unidad de volumen con la velocidad media,
<v>.
,odas las partculas se sustituyen por sus
centros, y slo una por seccin efica!, /.
2
3a secci#n e"icaz de c4o(ue ser' entonces$
0 r
vt
( )
rel
2
rel rel
1 1
1
0
n V
n V nr V
vt
rel
v
v
n V
cil
cil
2
rel rel
0
L
N
vt vt
n V t nr V t
v
r
5 v
r
rel
5 V v v
r
r r
( ) ( )
rel
2
2 2
rel
2
2 2
rel
5
5 5 5 2 5
%omando los romedios
5 2 5
V v v
V v v v v v v v v
V v v v v
+
+
r
r r
r
r r r r r r r r
r
r r r r
rel
0
2
2 2
rel
5
5 5 cos
cos sin 0 5 0
y
5
V v v
v v v v
d v v
V v v
r
r r
r r r r
r r
r
r r
2
2 2
rel
2
2
rel rel
2
2 2
rel
5
6aciendo la aro)imaci#n
e igual ara las otras velocidades, tenemos
5
V v v
V V
V v v
+
+
r
r r
r r
r
r r
2
2 2
rel
2 2
rel
5
7or ltimo, &asados en nuestras suosiciones
es claro (ue 5
as! (ue
2
V v v
v v
V v
+
r
r r
r r
r
r
2
rel
rel
2 2
0
2
1
0 2 0 2
v t
nr V t
V v
v t
nr v t nr
r
r
2
2
2 2
1
0 2
%enemos (ue
as! (ue
0 2
8sando la ecuaci#n de estado de un gas ideal
0 2 0 2
r n
N
n
V
V
r N
PV NkT
V kT
r N r P
El estado mecnico de cada partcula se
define por su posicin y su velocidad-
( ) ( )
, , y , , r x y z v x y z
r r
( ) ( )
Es el nmero de art!culas or unidad de
volumen del esacio de con"iguraci#n$
, , , ,
x y z
dr dxdydz dv dv dv dv
dN r v t f r v t drdv
r r
r r r r r r
Distribucin de velocidades
moleculares
*i N es el nmero total de mol+culas, entonces en nmero de
mol+culas con velocidades entre v y v 9 dv es dN : N
v
dv.
Este nmero tam&i+n es igual al 'rea del rect'ngulo som&reado en
la "igura
3a e)resi#n "undamental (ue
descri&e la distri&uci#n m's
ro&a&le de velocidades de ;
mol+culas de gas es$
T k mv
v
e v
T k
m
N N
B
2
2 / 2
2 / 3
B
2
0
,
_
_
,
<unci#n de distri&uci#n ara 10
-
mol+culas de ;, a 300 = y
>00 =.
300 =
>00 =
v
?@*
v
rom
v
m
m/s
N
v
( )
( )
3/ 2
2 2
0 e) / 2
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
_
,
A1/;BAd;v)/dvB : Am/2 k%B
1/2
v
2
e
Cmv)2/2k%
Distribucin de
velocidades
en la direccin x
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
0
0 e) / 2
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
N N v dv
_
,
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
3/ 2
2 2
0 0
3/ 2
2 2
0
3/ 2 3/ 2
0
0
0 e) / 2
2
0 e) / 2
2
2
e) / 2
0
2
0
2 0
m
N v dv N v mv kT dv
kT
m
N v dv N v mv kT dv
kT
kT
v mv kT dv
m
m kT
N v dv N N
kT m
N v dv N
_
,
_
,
_
,
_ _
, ,
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
3/ 2
2 2
3/ 2
2 2
2
0 e) / 2
2
8 e) / 2 / 2 1
2
0
/ 2 1 0
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
dN v
m
N v mv kT mv kT
dv kT
dN v
dv
mv kT
kT
v
m
_
,
_
,
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
0
3/ 2
3 2
0
2 2
3 2
2
0
3/ 2
2 2
2
0 e) / 2
2
1
0
e) / 2
2
2
e) / 2
8
8
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
v vN v dv
N
N m
v v mv kT dv
N kT
k T
v mv kT dv
m
m k T kT
v
kT m m
_
,
_
,
_
,
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
2 2
0
3/ 2
2 0 2
0
-/ 2
0 2
0
3/ 2 -/ 2
2
0 e) / 2
2
1
0
e) / 2
2
3 2
e) / 2
8
3 2 3
0
2 8
m
N v dv N v mv kT dv
kT
v v N v dv
N
N m
v v mv kT dv
N kT
kT
v mv kT dv
m
m kT kT
v
kT m m
_
,
_
,
_
,
_ _
, ,
( )
( )
3/ 2
2 2
2
2
rms
0 e) / 2
2
3
3
m
N v dv N v mv kT dv
kT
kT
v
m
kT
v v
m
_
,
2
2 2
1
rms
1
1 1 1
2 2 2
1 3 3
2 2
3
2
N
i N
i
i
i
v
K m v Nm Nmv
N
kT
K Nm kT
m
K kT
_
,
romedio
5elocidad
cuadrtica
6- Ener%a cin$tica
2 2
rms rms
3 3
y
Ddem's
7or tanto,
3 3 3
y
P kT
v v
m
M
V
P
PV N
PV kT
M m
kT
M
PV kT
m
( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
3/ 2
2 2
2
0 e) / 2
2
1omo
1 2
#
2
2 1
2
N E dE N
m
N v dv N v mv kT dv
kT
dv
N E N v
dE
E
E mv v
m
dv
E
d
E m
v
d
v
,
( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
3/ 2
3/ 2
0 e) / 2
2
2 1 1
2
1 2 1 1
0 e) /
2 2
2 1
e) /
m
N v dv N v mv kT dv
kT
dv dv
N E N v
dE dE m
E
m
N E N E E kT
kT m
E
N
N E E E kT
kT
_
,
_
,
( )
( )
( )
3/ 2
2 1
e) /
N
N E E E kT
kT
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
3/ 2
7
2 1
e) /
2 1 1 2
e) / 1
2
0
2
1 0
2
N
N E E E kT
kT
dN E
N E
E kT
dE kT
E
kT
dN E
dE
E
kT
kT
E
_
,
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
0
3/ 2
3/ 2
0
- / 2
3/ 2
2 1
e) /
1
1 2 1
e) /
2 1 3 3
0 2
3
2
N
N E E E kT
kT
E E N E dE
N
N
E E E kT dE
N
kT
kT
E kT
kT
E kT
E4emplo
;ueve art!culas tienen raidez de -, 8, 12, 12, 12, 10, 10, 1., 20
m/s. aB Encuentre la raidez romedio. &B encuentre la raidez rms.
&B Encuentre la raidez mas ro&a&le.
?ealice una curva de distri&uci#n de velocidades
,area
Eoce art!culas tienen raidez de 30, 3/, 3., 3., 00, 00, 00, 02, 02,
03, 00, 0- m/s. aB Encuentre la raidez romedio. &B encuentre la
raidez rms. cB Encuentre la raidez mas ro&a&le.
?ealize una curva de distri&uci#n