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Termodinmica

Fsica
Rama de la fsica que estudia
- la energa
- la transformacin entre sus
distintas manifestaciones
calor
trabajo
b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el
sistema y su ambiente.
puede ser cualquier objeto, masa, regin del espacio, etc.,
seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo
dems, que pasa a ser el entorno del sistema.
El sistema y su entorno forman el universo. La distincin entre
sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador
ha escogido para estudiar
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa del
entorno se llama frontera del sistema y puede pensarse que tiene
propiedades especiales que sirven para:
a) aislar el sistema de su entorno o para
Un sistema
es aquel que puede intercambiar materia y energa con su entorno.
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables
tiene un estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio.
es aquel que no puede intercambiar materia ni energa con su entorno
Sistema aislado
Sistema cerrado
es aquel que slo puede intercambiar energa con su entorno, pero no
materia
Sistema abierto
Sistema termodinmico
Sistema macroscpico cuyas caractersticas microscpicas (la posicin y
la velocidad de las partculas en cada instante) es inaccesible y donde slo
son accesibles sus caractersticas estadsticas
El estado de un sistema representa la totalidad de las propiedades
macroscpicas asociadas con l
La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones en los
sistemas desde un punto de vista macroscpico
Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia,
cualquier regin del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y
aislarlo (mentalmente) de todo lo dems, lo cual se convierte entonces
en el entorno del sistema.

sistema + entorno = universo.

La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus
inmediaciones (entorno) se llama frontera del sistema y puede
pensarse que tiene propiedades especiales que sirven para:
a) aislar el sistema de su entorno o para
b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su
ambiente.
Sistema, o la porcin del espacio limitado por una superficie real o
ficticia, donde se sita la materia estudiada. .
El resto del universo
medio exterior
medio interior
Si la frontera permite la interaccin entre el sistema y su entorno, tal
interaccin se realiza a travs de los canales existentes en la frontera.
Los canales pueden ser inespecficos para interacciones fundamentales tales
como el calor o la interaccin mecnica o elctrica, o muy especficos para
interacciones de transporte.

Sistemas aislados, cerrados y abiertos

Sistema aislado es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa
con su entorno.
Sistema cerrado es el sistema que slo puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia.
Sistema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energa con
su entorno.

Todo sistema posee una estructura microscpica (molculas, ellas mismas
formadas por tomos, ellos mismos formados por partculas elementales);
de modo que uno puede considerar, a priori, las caractersticas
microscpicas, propias de cada una de las partculas constitutivas del
sistema, y las caractersticas macroscpicas correspondientes al
comportamiento estadstico de estas partculas.
Sistema termodinmico

Un sistema termodinmico es un sistema macroscpico, es decir, un sistema
cuyo detalle de sus caractersticas microscpicas (comprendida la posicin y
la velocidad de las partculas en cada instante) es inaccesible y donde slo
son accesibles sus caractersticas estadsticas.
Estado de un sistema y sus transformaciones

la palabra estado representa la totalidad de las propiedades macroscpicas
asociadas con un sistema...
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene
un estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio.!!!!

Concepto de transformacin: estado inicial y estado final, transformacin
infinitesimal

Se dice que ocurre una transformacin en un sistema si, como mnimo, cambia de
valor una variable de estado dentro del mismo a lo largo del tiempo.

Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es abierta.
Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es cerrada.
Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es
infinitesimal.
El inters de la termodinmica se centra en los estados inicial y final de las
transformaciones, independientemente del camino seguido.
Eso es posible gracias a las funciones de estado.

Transformaciones reversibles e irreversibles

Una transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de
estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al
sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son equivalentes.
Si una transformacin no cumple estas condiciones se llama irreversible.
Equilibrio termodinmico

Las propiedades termodinmicas de un sistema vienen dadas por los
atributos fsicos macroscpicos observables del sistema, mediante la
observacin directa o mediante algn instrumento de medida.

Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn
cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del
tiempo.
El estado de equilibrio termodinmico se caracteriza por la anulacin por
compensacin de flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de los
parmetros que caracterizan el sistema que ya no dependen del tiempo.

Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o
energa y sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin
y del tiempo.
Si no dependen del tiempo, necesitan la intervencin del entorno para
mantener sus valores (estado estacionario fuera del equilibrio).
Reversibilidad

Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto
mediante un cambio pequeo en las condiciones externas.
Para los procesos reversibles es posible basar los clculos en las propiedades
del sistema (con independencia de los del entorno).

En los procesos reversibles, el sistema nunca se desplaza ms que su equilibrio
interno o de su equilibrio con su entorno.

Nocin de deposito
Se llama depsito un sistema cuyas variables intensivas no varan ni en el
espacio ni en el tiempo, sean cuales sean los intercambios efectuados entre el
sistema y el entorno. As, un depsito es una fase que permanece
indefinidamente idntica a si misma. Ello implica que: 1) para todas las
cantidades extensivas susceptibles de ser intercambiadas, puede considerarse
que el sistema tiene una capacidad ilimitada. 2) que los intercambios se
producen lentamente de forma que no se producen gradientes dentro del
sistema de sus variables intensivas. 3) que no se producen reacciones qumicas
dentro del sistema.

LEYES
DE LA
TERMODINAMICA
La primera ley de la termodinmica afirma que la energa total de cualquier
sistema aislado se conserva.
Tambin conocida como ley de la conservacin de la energa, la Primera ley de la
termodinmica establece que si se realiza trabajo sobre un sistema, la energa
interna del sistema variar.

Se trata de la generalizacin de la segunda ley de Newton (conservacin del
movimiento), en este caso llamamos al calor Q y la adoptamos como una forma
de energa y la energa interna U como una propiedad de la materia.

El primer reconocimiento del principio de conservacin, por Leibniz en 1693, se
refera slo a la suma de la energa cintica (mv2) y la energa potencial (mgh)
de una masa mecnica simple situada en el campo gravitacional terrestre.

A medida que se fueron considerando nuevos tipos de sistemas, la forma
establecida del principio de conservacin fallaba repetidamente, pero en cada
caso, fue posible revivirlo mediante la incorporacin de un nuevo trmino
matemtico (una 'nueva clase de energa')...

El principio de la conservacin de la energa es uno de los ms fundamentales,
generales y significantes principios de la teora fsica.

La primera ley de la termodinmica identifica el
calor como una forma de energa.

Esta idea, que hoy nos parece elemental, tard
mucho en abrirse camino y no fue formulada hasta la
dcada de 1840, gracias a las investigaciones de
Mayer y de Joule principalmente.
Anteriormente, se pensaba que el calor era una
sustancia indestructible y sin peso (el calrico) que
no tena nada que ver con la energa.
Energa

En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera
aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una
suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa

La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto
en la mecnica como en la termodinmica.
Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un
sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema.

La energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un
sistema que se llama energa interna. Cuando se sabe un nmero suficiente de
datos termodinmicos, como por ejemplo, temperatura y presin, se puede
determinar el estado interno de un sistema y se fija su energa interna.

La energa interna de un sistema, es el resultado de la energa cintica de las
molculas o tomos que lo constituyen, de sus energa de rotacin y vibracin,
adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo
gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente las
interacciones fundamentales. Al aumentar la temperatura de un sistema, sin que
vare nada ms, aumenta su energa interna.

En general la energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en
energa de masa, Em, energa cintica, Ek, energa potencial, Ep, y energa
interna, U, es decir,

ET = Em + Ek + Ep + U


La energa cintica es una forma de energa debida al movimiento de los
cuerpos. Equivale al trabajo que es necesario realizar para que el cuerpo pase
del estado de reposo ( v = 0 ) al estado de desplazamiento con una velocidad v.

La energa potencial puede pensarse como la energa almacenada en un
sistema, o como una medida del trabajo que un sistema puede entregar. Ms
rigurosamente, la energa potencial es un campo escalar (es decir, una funcin
de la posicin) asociado a una fuerza, y tal que la diferencia entre los valores
del campo en dos puntos A y B es igual al trabajo realizado por la fuerza para
cualquier recorrido entre B y A.
donde
Em = mc2
Ec = mv2
La energa potencial depende de los campos externos a los que est
sometido el sistema y viene dada por una funcin de la posicin, y la energa
interna U que considera la energa de las partculas que constituyen el
sistema y sus interacciones a corta distancia.

En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de
energa 'mecnica' (Em, Ek y Ep) y una forma de energa 'termodinmica'
(U) que tiene sentido para un sistema estadstico constituido por un gran
nmero de partculas.
El cambio de energa total del sistema

DE = DEc + DEp + DU

donde DEk y DEp representan el cambio de su energa externa, cintica y potencial respectivamente,
y DU representa el cambio de su energa interna, dada por la energa cintica y potencial de las
molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema.


Energa interna

La energa interna de un sistema, U, tiene la forma de energa cintica y
potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el
sistema, es decir,
U = Ec int + Ep int
donde la energa cintica interna es la suma de la energa cintica de todas las
partculas del sistema.

y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la
interaccin de todas las partculas entre si.

Medida de la energa

Slo las diferencias de energa, en vez de los valores absolutos de energa,
tienen significacin fsica, tanto a nivel atmico como en sistemas
macroscpicos.



Convencionalmente se adopta algn estado particular de un sistema como
estado de referencia, la energa del cual se asigna arbitrariamente a cero.


La energa de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energa del
sistema en el estado de referencia, se llama la energa termodinmica del
sistema en ese estado y se denota por el smbolo U.
Primera ley de la termodinmica

Para un sistema cerrado (de masa constante) la primera ley de la
termodinmica se expresa matemticamente por medio de:
DE
T
= Q - W

donde DE
T
es el cambio total de energa del sistema, Q es el calor agregado
al sistema y W el trabajo realizado por el sistema.

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA EXPRESA QUE EL CAMBIO
TOTAL DE ENERGA DE UN SISTEMA CERRADO ES IGUAL AL CALOR
TRANSFERIDO AL SISTEMA, MENOS EL TRABAJO EFECTUADO POR EL
SISTEMA.

Si se expande DET en la expresin de la primera ley, se obtiene la ecuacin
DEc + DEp + DU = Q - W
En el caso frecuente donde las energas potencial y cintica (energa
externa) del sistema no cambian, esta ecuacin se convierte en:
DU = Q - W
o, en forma diferencial,
dU = dQ - dW
y todo el intercambio de energa con el entorno sirve para cambiar slo la
energa interna.
Formas de intercambio de energa sistema-entorno

Para sistemas cerrados, el intercambio de energa sistema-entorno slo puede
ocurrir en dos formas: calor y trabajo.

Trabajo

El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa
entre un sistema y su entorno.
Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en su
entorno.
Si los cambios implican el desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce
el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el
sistema y el entorno, entonces ha habido produccin de trabajo.

Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen
diferentes formas de trabajo realizado.
El trabajo tiene dimensiones de energa y representa un intercambio de energa
entre el sistema y su entorno.

Por convencin se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y
el trabajo efectuado sobre el sistema es negativo.
Calor

El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como energa en
trnsito a travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno.
Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por
una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple
contacto es el nico requisito para que el calor sea transferido por conduccin.

No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega
energa en forma de calor a un sistema se almacena como energa cintica y
potencial de las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de calor
son las de trabajo y energa.

La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la
que se utiliza para el trabajo.
El calor aadido a un sistema se da con un nmero positivo, en tanto que el
calor extrado de un sistema se da con un nmero negativo.
Potencia
Cuando se realiza una cantidad de trabajo DW en un
intervalo de tiempo Dt, la potencia media se define
como la velocidad media a la que se realiza el trabajo
Ej: sacar nieve con una pala o con una maquina quita nieve..
El trabajo es el mismo pero la velocidad es distinta, la mquina lo hace
mucho ms rpido, es decir es ms POTENTE.
P=DW/Dt
Juoles /seg= vatios=W
P = Fs x Ds/Dt
Cuando se aplica una fuerza y hay desplazamiento.
Segunda ley de la termodinmica
La primera ley es til para comprender el flujo de energa durante un
proceso. Pero no nos dice cules de los procesos conservan la energa son
posibles, ni nos permite predecir en qu estado se hallar un sistema en
determinadas condiciones.
Por ej., supongamos que una maquina quema combustible y que el calor
producido se suministra a una mquina de vapor. La primera ley dice que el
trabajo realizado por la maquina ms el calor desprendido por ella al
exterior son iguales al calor suministrado , ya que la energa interna de la
maquina no vara. No sabemos nada a cerca del rendimiento de la maquina
La segunda ley trata de estudiar el comportamiento ms probable de un
nmero de molculas o partculas
Los sistemas tienden a evolucionar de configuraciones muy ordenadas, altamente
improbables en la naturaleza, hacia configuraciones ms desordenadas, que son
ms probables estadsticamente.
Los sistemas tienden a estados de mximo desorden o caos
molecular
Entropa
Depende solo del sistema y no de qu proceso
particular sigui para llegar a ese estado.
Si hablamos de
entropa tenemos que
definir nuevamente
procesos reversibles e
irreversibles
Un procesos reversible es aquel en que se
puede hacer que el sistema vuelva a su
estado original sin variacin neta del
sistema ni del medio ambiente.
La mayora de los procesos naturales son irreversibles
Cuando se transforma calor entre dos objetos de distinta temperaturas,
puede hacerse que el calor vuelva al sistema de mayor temperatura, pero
esto requiere TRABAJO por parte del medio externo
Es decir el medio externo se tiene que modificar para poder devolverle el
estado inicial al sistema.
Definiendo entropa
Si aadimos a un sistema una
pequea cantidad de calor DQ a
una temperatura Kelvin T
durante un proceso reversible,
el cambio de entropa es
S= Q/T
Proceso reversible
La entropa total del sistema ms el medio exterior nunca puede disminuir
S (total)> = 0
El desorden molecular de un sistema ms el medio es
constante si el proceso es reversible y aumenta (DS
es +) si el proceso es irreversible

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