TEMA:

En qumica analtica, la espectrometra

de absorcin atmica es una tcnica
para determinar la concentracin de un
elemento metlico determinado en una
muestra. Puede utilizarse para analizar
la concentracin de ms de 62 metales
diferentes en una solucin.
Es un mtodo instrumental que esta basado en la
atomizacin del analito en matriz lquida y que utiliza
comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de
nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un
quemador con forma de ranura que da una llama con una
longitud de trayecto ms larga. La niebla atmica es
desolvatada y expuesta a una energa a una determinada
longitud de onda emitida ya sea por una Lmpara de Ctodo
hueco construida con el mismo analito a determinar o una
Lmpara de Descarga de Electrones (EDL).

Aunque la espectrometra de
absorcin atmica data del siglo XIX,
la forma moderna fue desarrollada
en gran medida durante la dcada de
los 50 por un equipo de qumicos de
Australia, dirigidos por Alan Walsh.

La absorcin atmica es el proceso que ocurre
cuando tomos de un elemento en estado
fundamental absorben energa radiante a una
longitud de onda especifica y luego la pierde en
forma de calor.

Las muestras se vaporizan y se convierten en
tomos libre , en un proceso denominado
atomizacin. Sobre el vapor atmico originado
se hace coincidir la radiacin electromagntica
que ser absorbida parcialmente por el analito.
Este mtodo consiste en la medicin de las
especies atmicas por su absorcin a una
longitud de onda particular. La especie
atmica se logra por atomizacin de la
muestra, siendo los distintos
procedimientos utilizados para llegar al
estado fundamental del tomo lo que
diferencia las tcnicas y accesorios
utilizados.

La tcnica de atomizacin ms
usada es la de A.A con llama, que
nebuliza la muestra y luego la
disemina en forma de aerosol
dentro de una llama de aire
acetileno u xido nitroso-
acetileno.

Otra tcnica de
atomizacin es la
electrotrmica, que
utiliza el horno de grafito
como accesorio. El
mtodo consiste en
colocar la muestra diluida
dentro de un tubo de
grafito, que luego es
calentado con una
resistencia elctrica
pasando por distintos
intervalos de temperatura
para secar, calcinar y
finalmente atomizar la
muestra en el rango 2200-
2700 C.

Una tercer metodologa denominada generacin de
hidruros aprovecha la cualidad de algunos elementos
tales como As, Sb, Sn, Se, Bi y Te de formar hidruros
voltiles bajo un ambiente reductor, los que una vez
generados en condiciones especiales son trasladados
por un gas portador a una celda de cuarzo la que es
calentada a una temperatura optimizada para
producir la atomizacin del analito.

En todas estas tcnicas de A.A. se produce la
absorcin de energa de longitud de onda adecuada y
una cuantificacin similar por el sistema ptico y
electrnico del espectrofotmetro al que se encuentra
adosado el accesorio correspondiente, o sea
nebulizador / quemador en llama, horno de grafito
generador de hidruros / vapor fro.

Todas las metodologas citadas son muy verstiles y
contando con un buen surtido de lmparas permite
abordar campos analticos en reas como qumica
clnica, toxicologa, medio ambiente, metalurgia,
bromatologa, industria farmacutica, edafologa, etc..

Los componentes bsicos de un
equipo de absorcin atmica son:

La fuente radiante ms comn para las mediciones de
absorcin atmica es la lmpara de ctodo hueco, que
consiste en un cilindro relleno con un gas inerte
dentro del cual se encuentra un ctodo (construido del
metal a analizar) y un nodo. Al aplicar un cierto
potencial a travs de los electrodos esta fuente emite
el espectro atmico del metal del cual est construido
el ctodo.
F U E N T E R A D I A N T E
En la EAA se utilizan atomizadores con y sin llama para producir
tomos libres del metal en el haz de la radiacin.

El atomizador con llama est compuesto de un nebulizador y un
quemador. La solucin de la muestra es convertida primero a un
fino aerosol, y luego llevada a la llama que entrega la energa
suficiente para evaporar el solvente y descomponer los
compuestos qumicos resultantes en tomos libres en su estado
fundamental.
Las mezclas de gases ms usados para producir la llama adecuada
son: aire/propano, aire/acetileno y xido nitroso/acetileno.
Generalmente, la eleccin depender de la temperatura requerida
para la disociacin de los compuestos y de las caractersticas
qumicas del elemento a determinar.
En los atomizadores sin llama-atomizacin
electrotrmica con horno de grafito el vapor atmico
se genera en un tubo de grafito calentado
elctricamente, en cuyo interior se ubica la muestra.
Estos atomizadores presentan diversas ventajas,
como una alta eficiencia en generar vapor atmico,
permite el empleo de pequeos volmenes de
muestra y anlisis directo de muestras slidas.
Los espectrofotmetros de absorcin atmica
poseen generalmente monocromadores de red con
montaje de Littrow o de Czerny-Turner. Estos
monocromadores permiten aislar una lnea de
resonancia del espectro emitido por la lmpara de
ctodo hueco.

Como detector, se emplea un
fotomultiplicador que produce una corriente
elctrica, la cual es proporcional a la
intensidad de la lnea aislada por el
monocromador. Un amplificador selectivo
amplifica la seal pasando luego a un
dispositivo de lectura que puede ser un
voltmetro digital o un registrador u otros.
Se llaman interferencias a la influencia que
ejerce uno o ms elementos presentes en la
muestra sobre el elemento que se pretende
analizar. La clasificacin de los distintos tipos
de interferencias se muestra a continuacin:

Interferencias fsicas:
Efectos causados por las propiedades fsicas de la
muestra en disolucin.
Interferencias espectrales:
Producida por radiaciones que alcanzan al
detector a una longitud de onda muy prxima
del elemento que se investiga.
Interferencias qumicas:
Influencia que ejercen unos elementos sobre otros
por formar, entre ambos, compuestos estables.


Interferencia por efecto de matriz:
Debidas a la influencia que tiene el entorno que rodea a los
tomos en
estado fundamental que se pretende analizar.
Interferencias por absorcin inespecficas:
Se presenta un aumento de la seal originado por la
dispersin de las radiaciones de la lmpara.
Interferencias por ionizacin:
Debida a que parte de los tomos pasan al estado excitado.
Para evitar al mximo estas interferencias habr que
optimizar el equipo eligiendo las condiciones ms
adecuadas para cada elemento.

Ventajas
Puede analizar hasta 82 elementos de forma directa.
Sus lmites de deteccin son inferiores a la ppm.
Tiene una precisin del orden del 1% del coeficiente de variacin.
La preparacin de la muestra suele ser sencilla.
Tiene relativamente pocas interferencias.
Su manejo es sencillo.
El precio es razonable.
Existe abundante bibliografa.

Desventajas
Slo pueden analizarse las muestras cuando estn en disolucin
Tienen diferentes tipos de interferencias.
Solo pueden analizar elementos de uno en uno.
No se pueden analizar todos los elementos del Sistema Peridico.
Por ser una tcnica de absorcin, sus curvas de calibrado slo son lineales
en un corto rango de concentracin.
La espectroscopia de absorcin atmica se ha usado para
analizar trazas de muestras geolgicas, biolgicas,
metalrgicas, vtreas, cementos, aceites para maquinaria,
sedimentos marinos, farmacuticas y atmosfricas.

Las muestras lquidas generalmente presentan pocos problemas
de pre-tratamiento; entonces todas las muestras slidas son
primero disueltas. Las muestras gaseosas son casi siempre
pre-tratadas extrayendo el analito por burbujeo del gas en
una solucin y analizando entonces esa solucin, o
absorbiendo los analitos en una superficie slida y ponindolo
entonces en solucin por lixiviacin con los reactivos
apropiados. El muestreo directo de slidos puede efectuarse
con un horno electrotrmico.