ElectroMetalurgia

1 Semestre 2013
Electro Obtencin: Operacin forzada
(G>0, consume energa
elctrica$)


Electro Refinacin: Operacin forzada
(G>0, consume energa
elctrica$)


Cementacin: Espontnea (G<0 , gratis)

Las celdas de ER y EO de cobre son paraleleppedos rectos que llevan en
su interior, alternadamente, nodos y ctodos. Hay n ctodos y n+1 nodos en cada
celda.

n tpico = 60 (60 ctodos y 61 nodos)

volumen tpico = 8 m
3
rea de electrodo tpica = 1 m x 1 m

La alimentacin de corriente a los electrodos se efecta por medio de dos
busbars, una catdica y una andica, perpendiculares a los bordes superiores de la
celda.


=
c a
I I

=
c c a a
A i A i

=
c a
i i
100
,
,
Faraday Cu
dep Cu
corr
m
m
= q
En un proceso electro qumico se igualan las intensidades de corriente:
Si, y slo si Aa = Ac
La eficiencia de corriente catdica se define como:
100
,
,

=
j c
Cu dep
corr
i
i
q
t I V J W
cell cell
= ] [
6
10 6 . 3
1
] [
] [
] / [

=
kg m
J W
kg kWh CEE

El consumo especfico de energa es la cantidad de energa (en
kWh) requerida para depositar 1 kg de metal:
La energa necesaria para la electro deposicin es:
Para la EO convencional de Cu, el consumo especfico de energa es
aproximadamente:
2 [kWh/Kg]
Los ctodos en ER y EO se retiran de la celda (se cosechan)
cuando alcanzan una masa predeterminada (ej. 60 kg). Para alcanzar
esta masa debe pasar un perodo de tiempo que depende de la
densidad de corriente de celda aplicada.


Tpicamente son 8 das en ER de Cu y entre 4 y 7 das en EO de
Cu


En ER, los nodos (de cobre) se retiran (se cosechan) cuando se han
reducido a una fraccin predeterminada de su masa inicial (ej. a un 35%) y
se reprocesan en la fundicin.
La ER de cobre es la ltima etapa en la secuencia aplicada a los
minerales sulfurados de cobre:

EXTRACCIN - CHANCADO - MOLIENDA FLOTACIN-
FUNDICIN ELECTRO REFINACIN (ER)

En ER, un nodo de cobre impuro (99,5 %) se disuelve en electrlito
cido y se deposita puro (99,99 %) sobre un ctodo. Este proceso
ocurre por aplicacin de corriente.

El ctodo es una lamina inicial de cobre y el nodo proviene de la
fundicin (de las ruedas de moldeo)
V V
m A i
cell
cell
5 . 0 3 . 0
/ 360 250
2
=
=
0 2
2 Cu e Cu +
+
e Cu Cu 2
2 0
+
+
R

+2
Cu

+
Ctodo
nodo
nodico barro
Electrlito: CuSO
4
- H
2
SO
4
40 g/l Cu, 190 g/l cido

Impurezas: As (10g/l), Sb, Bi, etc.
Aditivos: cola, tiourea

Barro andico: Au, Ag, Pt, Ni, etc.

Reaccin Catdica: Deposicin de cobre
Reaccin Andica: Disolucin de cobre
i ln
L
i
cell
i
o
i
0 2
/ Cu Cu
+
2 0
/
+
Cu Cu
2
/ H H
+
H e E , c E Cu e E ,
A
E
( ) Flade E
F
P
i
4
CuSO
a
q
c
q
| | ( ) As f i
crit
=
c E
V
cell
, ER = q
a
+ |q
c
| + IR

R = (1/k) (d
ac
/A)


= sobre potencial (V)
R = resistencia elctrica (O)
I = intensidad de corriente (A)
k = conductividad (O-1 m-1)
d
ac
= distancia nodo-ctodo (m)
A = rea superficial del ctodo (m
2
) (por un solo lado)

Al alimentar el electrolito desde un extremo de la celda y extraerlo por
el extremo opuesto, la concentracin de aditivos (cola y tiourea) va
decreciendo a lo largo de la celda, lo que causa una calidad
heterognea de los depsitos en distintos sectores de la celda.

Si los contactos barra (busbar) - nodo y barra - ctodo se ensucian
(ej. por sulfatacin), se genera una resistencia elctrica en los
contactos que aumenta la tensin de celda y con ello, el costo
energtico de la operacin.

Habiendo Sb presente en el electrlito, conviene que haya una mayor
proporcin de As, ya que este elemento contribuye a la decantacin
de los barros en suspensin. Empricamente se sabe que debe
cumplirse la siquiente relacin para minimizar la cantidad de barros
en suspensin.





| |
| |
2
Sb
As
>
1) La densidad de corriente lmite (i
L
) de la deposicin del cobre. i
cell
debe
ser inferior a i
L
.

2) La densidad de corriente crtica (i
crit
) de la pasivacin del nodo de Cu.
i
cell
debe ser inferior a i
crit
. No queremos que se pasive el nodo!(todo lo
contrario a EO donde si queremos que se pasive o que se proteja).

3) La razn [As]/[Sb] en solucin, puesto que esta influye sobre la cantidad
de barros en suspensin. A mayor [As]/[Sb], menor es la cantidad de
barros en suspensin.

i
crit
disminuye al aumentar la concentracin de barros en suspensin
(menor [As]/[Sb]), facilitando la pasivacin (lo cual es malo).
Es la ltima etapa en la secuencia de tratamiento de los minerales
Oxidados de cobre y sulfuros de baja ley.

EXTRACCIN-CHANCADO-AGLOMERACION-LIXIVIACIN-
EXTRACCIN POR SOLVENTES (SX)- ELECTRO OBTENCIN (EO)

La fuente de cobre es la solucin proveniente de SX, con una
concentracin de Cu
+2
aproximada 40 g/l.

Mediante Ctodos de acero inoxidable (1m
2
) y nodos de plomo
sumergidos en la solucin y con aplicacin de corriente, el cobre en
solucin se deposita en el CATODO.
0 2
2 Cu e Cu +
+
e H O O H 4 4 2
2 2
+ +
+
V V
m A i
cell
cell
2
/ 360 250
2
=
=
R
2 +
Cu

+
Ctodo nodo
O H
O
2
2
Reaccin catdica principal: Cobre se deposita



Reaccin andica principal: Evolucin O
2

Electrlito: CuSO
4
- H
2
SO
4
40 (g/l) Cu
+2
, 190 (g/l) cido

Impurezas: Fe (1 g/l), Mn, Cl

Aditivos: CoSO
4
, guar

Neblina cida (O
2
+ H
2
SO
4
)

3 +
LFe i
2 2
/ O O H
2
/ Cl Cl

3 2
/
+ +
Fe Fe

+
4
2
/ O Mn Mn
i ln
2 3
/
+ +
Fe Fe
0 2
/ Cu Cu
+
Lcu
i
cell
i
c E Cu e E , Fe e E , O H e E
2
, Mn e E ,
a
q
c
q
E
A
E
2
,
+
Fe i
L
Mn i
L
,
Cl i
L
,
Cl e E ,
V
cell
, EO= AEe + qa + |qc| + IR

R = (1/k) (d
ac
/A)


AEe = diferencia entre Ee rx. andica y rx. catdica (V)
= sobre potencial (V)
I = intensidad de corriente (A) , (I = i
cell
Area)
R = resistencia elctrica (O)
k = conductividad (O-1 m-1)
d
ac
= distancia nodo-ctodo (m)
A = rea superficial del ctodo (m
2
) (por un solo lado)

Presencia de Fe en el electrolito: La reduccin de Fe
+3
+ eFe
+2
reduce
la eficiencia de corriente, ya que, consume corriente destinada a
depositar cobre.

El aditivo sulfato de cobalto disminuye la corrosin de los nodos de
plomo y tambin la tensin de celda en alrededor 100 mV.

La goma guar produce deposicin ms homognea sobre los ctodos

La neblina cida se produce por el burbujeo de oxigeno desde los
nodos, arrastrando gotitas de electrolito hacia la atmsfera. Produce
problemas respiratorios a los operadores y corrosin de equipos.

Corrosin de ctodos permanentes a causa del ataque del in cloruro, lo
que provoca que el ctodo de cobre depositado se adhiera fuertemente
al ctodo permanente
La cementacin es un proceso espontneo que ocurre por
acoplamiento de una reaccin andica (generalmente la disolucin
de un metal no noble) con una o ms catdicas (comnmente,
deposicin de un metal noble y evolucin indeseada de hidrgeno
gaseoso). La condicin bsica es:

E
e
(deposicin del Me noble) > E
e
(disolucin del Me ordinario)
Ejemplos:
Cu
+2
+ Fe Cu + Fe
+2

2 Au
+3
+ 3 Zn 2 Au + 3 Zn
+2

Ni
+2
+ Fe Ni + Fe
+2


E
Au
+3
+ 3e Au
Zn
+2
+ 2e Zn