cidos y bases

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Fuente bibliogrfica_

cidos
Tienen un sabor agrio. El vinagre debe su sabor al cido actico.
Las frutas ctricas contienen cido ctrico.
Reaccionan con ciertos metales para producir el gas de hidrgeno
Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos para producir el
gas dixido de carbono.
Tienen un sabor amargo.
Sensacin resbaladiza. Muchos jabones contienen bases
Bases
Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H
+
(H
3
O
+
)
en agua
Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH
-
en agua
Un cido Brnsted es un donador de protn
Una base Brnsted es un aceptor de protn
cido base cido base
cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ]
+
Propiedades cido-base del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
base
conjugada
base
cido
conjugado
autoionizacin del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
El producto inico del agua
K
c
=
[H
+
][OH
-
]
[H
2
O]
[H
2
O] =constante
K
c
[H
2
O] = K
w
= [H
+
][OH
-
]
La constante del producto inico (K
w
) es el producto de las
concentraciones molares de los iones H
+
y OH
-
a una
temperatura particular.
At 25
0
C
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La disolucin es
neutra
cida
bsica
http://www.johnkyrk.com/H2O.html
Cul es la concentracin de los iones : OH
-
en una
disolucin de HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es
1.3 M?
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

[H
+
] = 1.3 M
[OH
-
] =
K
w

[H
+
]
1 x 10
-14

1.3
= = 7.7 x 10
-15
M
El pH: una medida de la acidez
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La disolucin es
neutra
cida
bsica
[H
+
] = 1 x 10
-7

[H
+
] > 1 x 10
-7

[H
+
] < 1 x 10
-7

pH = 7
pH < 7
pH > 7
A 25
0
C
pH [H
+
]
pOH = -log [OH
-
]
[H
+
][OH
-
] = K
w
= 1.0 x 10
-14

-log [H
+
] log [OH
-
] = 14.00
pH + pOH = 14.00
El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin
del noreste de Estados Unidos en un da particular fue
4.82. Cul es la concentracin del ion H+ del agua de
lluvia?
pH = -log [H
+
]
[H
+
] = 10
-pH
= 10
-4.82
= 1.5 x 10
-5
M
La concentracin de iones OH
-
de una muestra de sangre
es 2.5 x 10
-7
M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH
-
] = -log (2.5 x 10
-7
) = 6.60
pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40
Electrlito fuerte: 100% disociacin
NaCl (s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac)
H
2
O
Electrlito dbil: no se disocia por completo
CH
3
COOH CH
3
COO
-
(ac) + H
+
(ac)
cidos fuertes son electrlitos fuertes
HCl (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl
-
(ac)
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
HClO
4
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + ClO
4
-
(ac)
H
2
SO
4
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + HSO
4
-
(ac)
HF (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + F
-
(ac)
cidos dbiles son electrlitos dbiles
HNO
2
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
2
-
(ac)
HSO
4
-
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
H
2
O (l) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH
-
(ac)
Bases fuertes son electrlitos fuertes
NaOH (s) Na
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O
KOH (s) K
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
H
2
O
F
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HF (ac)
Bases dbiles son electrlitos dbiles
NO
2
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HNO
2
(ac)
Pares conjugados cido-base:
La base conjugada de un cido fuerte no tiene la fuerza
medible.
H
3
O
+
es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin
acuosa.
El ion OH
-
es la base ms fuerte que puede existir en
disolucin acuosa.
cido fuerte cido dbil
Antes de la
Ionizacin
Antes de la
Ionizacin
En el
equilibrio
En el
equilibrio
Cul es el pH de una disolucin 2 x 10
-3
M HNO
3
?
HNO
3
es un cido fuerte: 100% disociacin .
HNO
3
(ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + NO
3
-
(ac)
pH = -log [H
+
] = -log [H
3
O
+
] = -log(0.002) = 2.7
Inicial
Final
0.002 M
0.002 M 0.002 M 0.0 M
0.0 M 0.0 M
Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10
-2
M Ba(OH)
2
?
Ba(OH)
2
es un base fuerte: 100% disociacin.
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(ac) + 2OH
-
(ac)
Inicial
Final
0.018 M
0.018 M 0.036 M 0.0 M
0.0 M 0.0 M
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
HA (ac) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + A
-
(ac)
cidos dbiles (HA) y su constante de ionizacin cida
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
K
a
=
[H
+
][A
-
]
[HA]
K
a
es la constante de ionizacin cida
K
a

cido dbil
fuerza
Cul es el pH de una disolucin 0.5

M HF

(a 25
0
C)?
HF (ac) H
+
(ac) + F
-
(ac) K
a
=
[H
+
][F
-
]
[HF]
= 7.1 x 10
-4

HF (ac) H
+
(ac) + F
-
(ac)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.50 0.00
-x +x
0.50 - x
0.00
+x
x x
K
a
=
x
2

0.50 - x
= 7.1 x 10
-4

K
a

x
2

0.50
= 7.1 x 10
-4

0.50 x 0.50 K
a
<< 1
x
2
= 3.55 x 10
-4
x = 0.019 M
[H
+
] = [F
-
] = 0.019 M pH = -log [H
+
] = 1.72
[HF] = 0.50 x = 0.48 M
Cundo puedo usar la aproximacin?
0.50 x 0.50 K
a
<< 1
Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.
x = 0.019
0.019 M
0.50 M
x 100% = 3.8%
Menor que 5%
Aproximacin
vlida.
Cul es el pH de una disolucin 0.05

M HF

(a 25
0
C)?
K
a

x
2

0.05
= 7.1 x 10
-4
x = 0.006 M
0.006 M
0.05 M
x 100% = 12%
Ms que 5%
Aproximacin.
no vlida.
Debe resolver para x exactamente usando la ecuacin
cuadrtica o el mtodo de aproximacin sucesiva.
Cmo resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles:
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.
En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin del
agua.
Ignorar [OH
-
] porque se determina por [H
+
].
2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en trminos
de una sola incgnita x.
3. Escrbir K
a
en trminos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva
para x por el mtodo de la aproximacin. Si la aproximacin no es
vlida, resuelva exactamente para x.
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolucin.
Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122

M cuya
K
a
es 5.7 x 10
-4
?
HA (aq) H
+
(aq) + A
-
(aq)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4

K
a

x
2

0.122
= 5.7 x 10
-4

0.122 x 0.122 K
a
<< 1
x
2
= 6.95 x 10
-5
x = 0.0083 M
0.0083 M
0.122 M
x 100% = 6.8%
Ms que 5%
Aproximacin
no vlida
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4
x
2
+ 0.00057x 6.95 x 10
-5
= 0
ax
2
+ bx + c =0
-b b
2
4ac

2a
x =
x = 0.0081 x = - 0.0081
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
[H
+
] = x = 0.0081 M pH = -log[H
+
] = 2.09
Porcentaje de
ionizacin =
Concentracin del cido
ionizado en el equilibrio
Concentracin inicial del cido
x 100%
Para un cido monoprtico HA
Porcentaje
de ionizacin =
[H
+
]
[HA]
0

x 100% [HA]
0
= concentracin inicial
cido dbil
cido fuerte
Concentracin inicial del cido
NH
3
(ac) + H
2
O (l) NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac)
Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica
K
b
=
[NH
4
+
][OH
-
]
[NH
3
]
K
b
es la constante de ionizacin bsica
K
b

fuerza
de base dbil
Resuelva los problemas base dbil como
cidos dbiles excepto para [OH-] en lugar
de [H
+
].
Relacin entre la constante de ionizacin de los cidos
y sus bases conjugadas
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
A
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HA (ac)
K
a

K
b

H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac) K
w

K
a
K
b
= K
w

cido dbil en su base conjugada
K
a
=
K
w

K
b

K
b
=
K
w

K
a

Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H
+
(H
3
O
+
)
en agua
Un cido Brnsted es un donador de protn
Un cido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par de
electrones
Una base Lewis es una susutancia que puede donar un par de
electrones
En resumen :definicin de un cido
H
+

H O H


+ OH
-

cido base
N H

H
H
H
+

+
cido base
15.12
N H
H
H
H
+
cidos y bases de Lewis
N H

H
H
cido base
F B
F
F
+ F B
F
F
N H
H
H
No dona o acepta protones!
15.12
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS
TAMPN o BUFFERS
Una solucin disolucin amortiguadora es una
disolucin de:
1. Un cido dbil o una base dbil y
2. La sal de un cido dbil o una base dbil
Ambos deben estar presentes!
Una disolucin amortiguadora tiene la habilidad de resistir
los cambios en el pH en la adicin de cantidades pequeas
de cido o base.
16.3
Adicionar cido fuerte
H
+
(aq) + CH
3
COO
-
(ac) CH
3
COOH (ac)
Adicionar base fuerte
OH
-
(ac) + CH
3
COOH (ac) CH
3
COO
-
(ac) + H
2
O (l)
Considere una mezcla molar igual de CH
3
COOH y CH
3
COONa
Cul de los sistemas siguientes son amortiguadores?
(a) KF/HF
(b) KBr/HBr, (c) Na
2
CO
3
/NaHCO
3
(a) KF es un cido dbil y F
-
es una base conjugada
disolucin amortiguadora
(b) HBr es un cido fuerte
disolucin no amortiguadora
(c) CO
3
2-
es una base dbil y HCO
3
-
es un cido conjugado
disolucin amortiguadora
16.3
El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio
causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion
comn con la sustancia disuelta, (este proceso ocurre en un
buffer.)
La presencia de un ion comn suprime la
ionizacin de un cido dbil o una base dbil .
Considere la mezcla de CH
3
COONa (electrlito fuerte) y
CH
3
COOH (cido dbil).
CH
3
COONa (s) Na
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
CH
3
COOH (ac) H
+
(ac) + CH
3
COO
-
(ac)
Ion
comn
16.2
Considere la mezcla de sal NaA y el cido dbil HA.
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
NaA (s) Na
+
(ac) + A
-
(ac)
K
a
=
[H
+
][A
-
]
[HA]
[H
+
] =
K
a
[HA]
[A
-
]
-log [H
+
] = -log K
a
- log
[HA]
[A
-
]
-log [H
+
] = -log K
a
+ log
[A
-
]
[HA]
pH = pK
a
+ log
[A
-
]
[HA]
pK
a
= -log K
a

Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch
16.2
pH = pK
a
+ log
[base conjugada]
[cido]
Cul es el pH de una disolucin que contiene 0.30 M
HCOOH y 0.52 M HCOOK?
HCOOH (ac) H
+
(ac) + HCOO
-
(ac)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.30 0.00
-x +x
0.30 - x
0.52
+x
x 0.52 + x
Efecto del ion comn
0.30 x 0.30
0.52 + x 0.52
pH = pK
a
+ log
[HCOO
-
]
[HCOOH]
HCOOH pK
a
= 3.77
pH = 3.77 + log
[0.52]
[0.30]
= 4.01
16.2
Mezcla de cido dbil y base conjugada!
= 9.20
Calcule el pH del sistema amortiguador 0.30 M NH
3
/0.36 M
NH
4
Cl. Cul es el pH despus de la adicin de 20.0 mL
de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la disolucin
amortiguadora?
NH
4
+
(aq) H
+
(aq) + NH
3
(aq)
pH = pK
a
+ log
[NH
3
]
[NH
4
+
]
pK
a
= 9.25 pH = 9.25 + log
[0.30]
[0.36]
= 9.17
NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac) H
2
O (l) + NH
3
(ac)
principio (moles)
fin (moles)
0.029 0.001 0.024
0.028 0.0 0.025
pH = 9.25 + log
[0.25]
[0.28]
[NH
4
+
] =
0.028
0.10
volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL
[NH
3
] =
0.025
0.10
16.3



Mantenimiento del pH de la sangre
16.3
Vaso capilar
Vaso capilar
Eritocito
Eritrocito
Eritrocito
Pulmones
Tejidos