Sie sind auf Seite 1von 20

TCNICAS

ELECTROQUMICAS
PARA DETERMINAR LA
VELOCIDAD DE
CORROSIN
12
6
3 9
1
2
4
5 7
8
10
11
VELOCIDAD DE CORROSIN
Prdida de Peso
12
6
3 9
1
2
4
5 7
8
10
11
P
i
P
f
t

r = ( P
i
P
f
) / t

12
6
3 9
1
2
4
5 7
8
10
11
VELOCIDAD DE CORROSIN
Prdida de Peso
desventajas del mtodo
Puede tardar mucho tiempo
Puede ser inexacto especialmente para
bajas velocidades de corrosin
No puede ser usado si hay productos
de corrosin que quedan adheridos a
la superficie metlica
LEY DE FARADAY
velocidad de prdida de peso
gr . s
-1
. cm
-2

Corriente de
corrosin
A.cm
-2
Peso molecular del
metal que se corroe
gr . (mol at.)
-1
n de electrones
intercambiados en
la reaccin de
oxidacin por
tomo metlico
mol e
-
. (mol at.)
-1
Constante de
Faraday
Coul . (mol e-)
-1
velocidad de penetracin
cm . s
-1
Densidad del metal
gr . cm
-3



Valor obtenido

SENSIBI
LIDAD
PRDIDA DE
PESO
Velocidad promediada en la
superficie y en el tiempo

mg

I
corr

Velocidad instantnea
promediada en la superficie

nA
PRDIDA DE PESO vs I
corr
Fe Fe
+2
+ 2 e
-

I
corr
= 1 nA durante 1h produce P P 1,042 ngr
i
0
Corriente de
intercambio para
E = E
0
Potencial
reversible de
Nernst
Rd
Ox
0
0 0
a
a
ln
nF
RT
E E + =
Oxidacin
corriente
andica
Ecuaciones de Estado Estacionario
Relacin entre la corriente y el potencial
Potencial reversible
( ) ( )
(
(

= + =

0
c
0
a
E E
b
303 , 2
E E
b
303 , 2
0 c a
e e i i i i
Reducci
n
corriente
catdica
b pendiente
de Tafel
log i
a/c

potencial
Pend. Tafel
b
a

+ e n Ox Rd
Rd e n Ox +

Pend. Tafel
b
c

E
0
i
0

e n Ox Rd
Teora del potencial mixto
potencial de corrosin
( ) ( )
(
(

+

H , 0
H , c
H , 0
H , a
E E
b
303 , 2
E E
b
303 , 2
H , 0
e e i

+
e n Me Me
n
2
H e 2 H 2

+
+
( ) ( )
+
(
(

=

Me , 0
Me , c
Me , 0
Me , a
E E
b
303 , 2
E E
b
303 , 2
Me , 0
e e i
= + + + = + =
H , c H , a Me , c Me , a H Me
i i i i i i i
Teora del potencial mixto
potencial de corrosin
2
H e 2 H 2

+
+
2
H e 2 H 2 +
+
log i
a/c

potencial

+
+
e n Me Me
n
Me e n Me
n
+
+
E
0,Me
i
0,Me

+
e n Me Me
n

+
+
e 2 H H
2
E
0,H
i
0,H
E
corr
i
corr
Teora del potencial mixto
potencial de corrosin
2
H e 2 H 2 +
+
+
+
e n Me Me
n
= i
Me , a
i
+ H , c
i
=
( )
Me , 0
Me , a
E E
b
303 , 2
Me , 0
e i

( )
H , 0
H , c
E E
b
303 , 2
H , 0
e i

H , 0 corr Me , 0
E E E < <
|
|
|
.
|

\
|
=
q q
c a
b
303 , 2
b
303 , 2
corr
e e i i
corr
E E = q
Cmo medir i
corr
?
H
2
H
+
H
+
Me
+n
Me
e
-
CE
ER
ET
Potenciostato
E
corr
A
I=0
-400 -300 -200 -100 0 100
1x10
-6
1x10
-5
1x10
-4
1x10
-3
1x10
-2
1x10
-1

i
,

A
.
c
m
-
2
E, mV
TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE TAFEL
E
corr
TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE TAFEL
|
|
|
.
|

\
|
=
q q
c a
b
303 , 2
b
303 , 2
corr
e e i i
Para potenciales muy andicos
303 , 2 b
a
> q
q
=
c
b
303 , 2
corr
e i i
q
=
a
b
303 , 2
corr
e i i
303 , 2 b
c
> q
Para potenciales muy catdicos
-400 -300 -200 -100 0 100
1x10
-6
1x10
-5
1x10
-4
1x10
-3
1x10
-2
1x10
-1

i
,

A
.
c
m
-
2
E, mV
TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE TAFEL
E
corr
b
a
= 120 mV
|
|
|
.
|

\
|
=
q q
c a
b
303 , 2
b
303 , 2
corr
e e i i
q
=
a
b
303 , 2
corr
e i i
q
=
c
b
303 , 2
corr
e i i
b
c
= 40 mV
i
corr
TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE TAFEL
Influencia de la cada hmica
CE
ER
ET
Potenciostato
I
x
E
AE
Me
AE
O
AE
ap
AE
ap
AE
O
= I R
O
-400 -300 -200 -100 0 100
1x10
-6
1x10
-5
1x10
-4
1x10
-3
1x10
-2
1x10
-1
R
O
= 0 O
b
c
= 40 mV
b
a
= 120 mV
i
,

A
.
c
m
-
2
E, mV
R
O
= 130 kO
TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE TAFEL
Influencia de la cada hmica
AE
O
= i.R
O

TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE TAFEL
Suposiciones del mtodo
Sistema en estado estacionario durante la medicin.
Ecuaciones tipo Tafel para las reacciones andica y catdica.
No hay cada hmica en el electrolito ni en pelculas superficiales.
No hay control mixto: difusin y transferencia de carga.
E
corr
alejado de E
0
de las reacciones andica o catdica.
El metal todo funciona simultneamente como ctodo y nodo en
lugar de ser un mosaico de reas catdicas y andicas separadas.
No hay reacciones electroqumicas secundarias.
No se producen cambios significativos en el metal por las fuertes
polarizaciones andicas y catdicas
TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE POLARIZACIN LINEAL MPL
RESISTENCIA DE POLARIZACIN R
p
|
|
|
.
|

\
|
=
q q
c a
b
303 , 2
b
303 , 2
corr
e e i i
corr
p
E
di
dE
R
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
+ = =
c
b
303 , 2
a
b
303 , 2
i
R
1
dE
di
corr
p
( )
p p c a
c a
corr
R
B
R
1
b b 303 , 2
b b
i =
+
=
TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE POLARIZACIN LINEAL MPL
RESISTENCIA DE POLARIZACIN R
p
Barrido Lineal de Potenciales
-50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50
-100
-80
-60
-40
-20
0
20
40
b
a
= 120 mV
b
c
= 40 mV
i
i
,

A
.
c
m
-
2
E - E
corr
, mV
-50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50
-100
-80
-60
-40
-20
0
20
40
b
a
= 120 mV
b
c
= 40 mV
i
corr
= 10 A.cm
-2
i
i
c
i
a
i
corr
i
,

A
.
c
m
-
2
E - E
corr
, mV
-50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50
-100
-80
-60
-40
-20
0
20
40
b
a
= 120 mV
b
c
= 40 mV
R
p
= 1,3 kO.cm
2
i
corr
= 10 A.cm
-2
(
d
i
/
d
E
)
E
co
rr

=

1
/
R
p
i
i
,

A
.
c
m
-
2
E - E
corr
, mV
( )
p c a
c a
corr
R
1
b b 303 , 2
b b
i
+
=
V
b
(mV.s
-1
)
-40 -20 0 20 40
-2
-1
0
1
2
-40 -20 0 20 40
-2
0
2
4
6
8
10
-50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50
-4
-2
0
2
4
6
8
10
-40 -20 0 20 40
-1,5
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
b
a
= 120 mV
b
c
= 120 mV
B = 26,05 mV
i
/
i
c
o
r
r
E - E
corr
b
a
= 40 mV
b
c
= infinito
B = 17,37 mV
i
/
i
c
o
r
r
E - E
corr
b
a
= 40 mV
b
c
= 120 mV
B = 13,03 mV
i
/
i
c
o
r
r
E - E
corr
, mV
b
a
= infinito
b
c
= 120 mV
B = 52,11 mV
i
/
i
c
o
r
r
E - E
corr
TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE POLARIZACIN LINEAL MPL
Clculo de B
Fe/H
+

Fe pH7

con O
2

Inox 430

H
2
SO
4
Metal
pasivo

TCNICAS DE ESTADO ESTACIONARIO
MTODO DE POLARIZACIN LINEAL MPL
Clculo de B
Rectas de Tafel de experiencias separadas para el mismo sistema
bajo las mismas condiciones.
Literatura, para sistemas idnticos o similares.
Modelizado de la curva experimental i vs E.
Se fijan arbitrariamente los valores de las pendientes de Tafel
andica y catdica en 120 mV, o de B en 26 mV. La velocidad de
corrosin as calculada puede ser determinada con un factor de
precisin de aproximadamente 2.
Adems de los valores tericos de las pendientes de
Tafel se usan en la prctica valores de obtenidos de:

Das könnte Ihnen auch gefallen