CENTRO UNIVERSITRIO JORGE AMADO

CURSO : ENGENHARIA DE PETRLEO E GS

AULA 2
TERMODINAMICA APLICADA I
1 LEI DA TERMODINMICA
PROF. MSc. ROBRIO ALVES SIQUEIRA
Consideremos agora os mesmos blocos de cobre e, tambm, outro
termmetro. Coloquemos em contato com o termmetro um dos blocos, at
que a igualdade de temperatura seja estabelecida, e ento removamo-lo.
Coloquemos, ento, o segundo bloco de cobre em contato com o termmetro
e suponhamos que nenhuma mudana no nvel do mercrio do termmetro
ocorra durante esta operao. Podemos ento dizer que os dois blocos esto
em equilbrio trmico com o termmetro dado.

A lei zero da termodinmica diz que, quando dois corpos tm igualdade
de temperatura com um terceiro corpo, eles tero igualdade de
temperatura entre si.

Isso parece bastante bvio para ns, porque estamos familiarizados com
essa experincia. Entretanto sendo este fato independente de outras leis e
uma vez que na apresentao da termodinmica ele precede a primeira e a
segunda leis, recebe o mesmo a denominao de lei zero da
termodinmica.
1 LEI DA TERMODINMICA
TRABALHO (W)
Sempre que uma fora atua ao longo de uma distncia, h um trabalho
W realizado. A quantidade de trabalho realizado definida pela equao

Trabalho realizado por um sistema sobre sua vizinhana quando o
nico efeito sobre ela puder ser reduzido ao levantamento de um peso.

O Trabalho energia em trnsito;

O trabalho no propriedade de estado, pois depende do caminho.
W < 0 trabalho realizado pelo sistema
W > 0 trabalho realizado sobre o sistema
Unidades

Btu, Calorias, Joule, kWh

Potncia () Trabalho por unidade de tempo
1 LEI DA TERMODINMICA
TRABALHO (W)
Esta uma relao muito til porque nos permite determinar o trabalho
necessrio para levantar um peso, esticar um fio, ou mover uma partcula
carregada, atravs de um campo magntico.
Entretanto, em vista do fato de estarmos tratando a termodinmica de um
ponto de vista macroscpico, vantajoso relacionar nossa definio de
trabalho com os conceitos de sistemas, propriedades e processos.
Na engenharia, um importante tipo de trabalho o associado modificao
de volume do fluido.
Consideremos a compresso ou a expanso de um fluido em um cilindro
mediante o movimento de um pisto.
A fora exercida pelo pisto sobre o fluido igual ao produto da rea do
pisto pela presso do fluido.
O deslocamento do pisto igual variao de volume do fluido dividida
pela rea do pisto. A equao (1) ento fica:
(1)
1 LEI DA TERMODINMICA
TRABALHO (W)
A
V
d A P W = o
ou, uma vez que A constante,
V d P W= o
(2)
}
=
2
1
V
V
V d P W
Integrando, temos:
A equao (3) uma expresso do trabalho realizado como o resultado de
uma compresso finita ou de um processo de expanso.
(3)
1 LEI DA TERMODINMICA
TRABALHO (W)
Esta espcie de trabalho pode ser representada como uma rea em um
diagrama de presso contra volume (diagrama PV), conforme est na figura
que se segue.

No caso representado, um gs, com o volume inicial V
1
, na presso P
1
,
comprimido at a presso P
2
e at o volume V
2
ao longo da curva que vai de
1 a 2.
Esta curva relaciona, em qualquer ponto do processo, a presso existente e
o volume do gs.
O trabalho necessrio para efetuar-se o processo dado pela equao (3) e
est representado pela figura anterior pela rea sob a curva.
1 LEI DA TERMODINMICA
Consideremos como sistema o gs contido no cilindro, mostrado na figura que se segue, provido de
um mbolo sobre o qual so colocados vrios pesos pequenos. A presso inicial de 2 kgf/cm
2
e o
volume inicial do gs de 25 dm
3
.

A) Coloquemos um bico de Bunsen embaixo do cilindro e deixemos que o volume do gs aumente
para 40 dm
3
, enquanto a presso permanece constante. Calcular o trabalho realizado pelo
sistema durante esse processo.

B) Consideremos o mesmo sistema e as mesmas condies iniciais porm, ao mesmo tempo que
bico de Bunsen est sob o cilindro e o mbolo se levanta, removemos os pesos deste de tal
maneira que durante o processo a relao entre presso e volume seja dada pela expresso P V =
constante = P
1
V
1
= P
2
V
2
. Seja o volume final, novamente de 40 dm
3
. Calcular o trabalho?
TRABALHO (W)
GS
1 LEI DA TERMODINMICA
TRABALHO (W)
m kgf 235 W
6 , 1 ln
dm
m
10 dm 25
m
cm
10
cm
kgf
2 W
3
3
3 3
2
2
4
2
=
=

1 LEI DA TERMODINMICA
TRABALHO (W)
Trabalho de Expanso ou Compresso:

o W F ds pA i dxi pAdx
dV
= = =

( )
= > >
< <

}
W pdV dV anso W
dV compresso W
1
2
0 0
0 0

exp :
:
Trabalho feito pelo sistema sobre o pisto:


1 LEI DA TERMODINMICA
Transferncia de energia entre sistema e vizinhana, induzida por uma
diferena de temperatura entre eles (fora motriz). Ocorre sempre do corpo
mais quente para o corpo mais frio. Energia em trnsito (como o trabalho)
CALOR (Q)
Q > 0 calor transferido para dentro do sistema
Q < 0 calor transferido para fora do sistema
Conveno de sinais
Isto , o calor transferido do sistema de temperatura superior ao sistema
de temperatura inferior e a transferncia de calor ocorre unicamente devido
diferena de temperatura entre os dois sistemas.
Um outro aspecto dessa definio de calor que o corpo nunca contm
calor. Ou melhor, o calor pode somente ser identificado quando atravessa a
fronteira. Assim, o calor um fenmeno transitrio.
1 LEI DA TERMODINMICA
CALOR (Q)
Um processo em que no h troca de calor (Q = 0) chamado de processo
adiabtico.
Do ponto de vista matemtico o calor, como o trabalho, uma funo de
linha e reconhecido como sendo uma diferencial inexata. Isto , a
quantidade de calor transferida quando um sistema sofre uma mudana, do
estado 1 o estado 2, depende do caminho que o sistema percorre durante a
mudana de estado.
Como o calor uma diferencial inexata, a diferencial escrita:
2 1
2
1
Q Q = o
}
Esta equao descreve o calor transferido durante o dado processo entre o
estado 1 e o estado 2.
1 LEI DA TERMODINMICA
O calor e o trabalho so, ambos, fenmenos transitrios. Os sistemas nunca
possuem calor ou trabalho, porm qualquer um deles ou ambos atravessam a
fronteira do sistema quando um sistema sofre uma mudana de estado.

Tanto calor como trabalho so fenmenos de fronteira. Ambos so
observados somente nas fronteiras do sistema, e ambos representam energia
que atravessa a fronteira do sistema.

COMPARAO ENTRE CALOR E TRABALHO
CAPACIDADE CALORFICA (C)
Define-se como quantidade de calor que uma dada substncia pura deve
absorver para que sua temperatura se eleve em 1 C. Depende do processo
com o qual medido. Pode ser:
Capacidade Calorfica a Volume constante:
Capacidade Calorfica a Presso constante:
1 LEI DA TERMODINMICA
O Calor pode ser expresso em termos de:
Taxa de transferncia de Calor - (Q)
Q = transferncia de calor por unidade de tempo
Fluxo de Calor - (q)
q = taxa de transferncia de calor por unidade de rea
1 LEI DA TERMODINMICA
Conduo - Lei de Fourier
k =condutividade trmica =J / h . m . K
A = rea da parede transversal
h =coeficiente de pelcula (convectiva) =J / h . m2. K
A = rea da superfcie (m2)
TS = temperatura da superfcie (K)
Tf = Temperatura do fluido (K)
Conveco - Lei de Newton
Radiao - Lei de Stefan - Boltzmann
=emissividade (adimensional)
= constante de Stefan-Boltzmann = J/ h . m2 . K4
A = rea da parede transversal
Tb4 = temperatura absoluta da superfcie (fronteira)
Ta4 = temperatura do ambiente
METODOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
1 LEI DA TERMODINMICA
ENERGIA
Suponha que desejamos aquecer um copo com gua fria, ou falando na
linguagem termodinmica, aumentar a energia interna. Em primeiro lugar,
no poderemos fazer isto se isolamos o copo com gua (sistema) das
vizinhanas. Teremos que adicionar energia ao sistema.
1 LEI DA TERMODINMICA
Entre os anos de 1840 e 1878, J. P. Joule realizou cuidadosas experincias
sobre a natureza do calor e do trabalho. Estas experincias so
fundamentais para a compreenso do conceito de energia e, portanto, para
o entendimento da primeira lei da termodinmica.

As experincias de Joule, nos seus elementos essenciais, eram
suficientemente simples, mas as precaues para assegurar a exatido
foram bastante elaboradas. Na sua srie mais famosa, Joule colocou
quantidades medidas de gua em um vaso isolado e agitou a gua com um
agitador rotatrio. O trabalho realizado sobre a gua pelo agitador foi
medido com exatido, ao mesmo tempo em que se anotava a modificao
da temperatura da gua. Observou-se ento que era sempre necessria
uma certa quantidade de trabalho para elevar de um grau mediante a
agitao, a temperatura da unidade de massa da gua. A temperatura inicial
da gua podia ser restabelecida pela transferncia de calor atravs do
simples contato com um corpo mais frio. Desta forma, Joule mostrou
convincentemente que h uma relao quantitativa entre o trabalho e o calor
e que, portanto, o calor uma forma de energia.
A EXPERINCIA DE JOULE
1 LEI DA TERMODINMICA
1 LEI DA TERMODINMICA
ENERGIA INTERNA
Nas experincias realizadas por Joule, adicionava-se energia gua
sob a forma de trabalho, porm a extrao de energia era feita sob a
forma de calor. Aparece ento o problema de saber o que ocorre a
esta energia entre o instante em que aduzida gua, como
trabalho, e o instante em que extrada como calor. razovel
admitir que a energia est contida, de alguma forma, dentro da gua.
Esta forma de energia a energia interna U.

A energia interna de um corpo no inclui qualquer energia que ele
possa ter em conseqncia da sua posio ou movimento como um
todo. Ela se refere energia das molculas que constituem a
substncia do corpo. Acredita-se que as molculas de qualquer
substncia esto em incessante movimento e possuem energia
cintica de translao, de rotao e de vibrao. A adio de calor a
substncia aumenta esta atividade molecular e provoca, por isso, um
aumento da sua energia interna. O trabalho realizado sobre o corpo
pode causar o mesmo efeito, conforme mostrou a experincia de
Joule.
1 LEI DA TERMODINMICA
Alm da energia cintica, as molculas de qualquer substncia
possuem energia potencial em virtude das interaes dos
respectivos campos de fora. Numa escala submolecular, h energia
associada aos eltrons e aos ncleos atmicos, e a energia de
ligao resultante das foras que mantm os tomos reunidos em
molculas. No ainda possvel determinar a energia interna total
de uma substncia e, por isto, os valores absolutos so
desconhecidos. Na anlise termodinmica, esta falha no constitui
desvantagem, pois se pretende determinar somente modificaes
da energia interna.
A nomeao desta forma de energia como interna distingue-a da
energia cintica e da potencial que a substncia pode ter em
virtude da sua posio, ou do seu movimento, como um todo e que
podem ser consideradas formas de energia externa.
ENERGIA INTERNA
1 LEI DA TERMODINMICA
1 LEI DA TERMODINMICA
1 LEI DA TERMODINMICA
FORMULAO DA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
O reconhecimento do calor e da energia interna como formas de
energia sugere a generalizao da lei da conservao da
energia para incluir estas formas de energia, alm do trabalho e
das energias potencial e cintica externas.

Esta generalizao, inicialmente, nada mais era que uma
formulao ao modo de um postulado; inumerveis
observaes, feitas desde 1850, no entanto, suportam-na sem
exceo. Por isso, acabou por adquirir o status de uma lei e
conhecida como a primeira lei da termodinmica.

A Primeira Lei da Termodinmica ou Lei da Conservao da
Energia pode ser enunciada de muitas maneiras; uma delas :
Embora a energia assuma diversas formas, a quantidade
total de energia constante e, quando a energia
desaparece em uma forma, ela reaparece
simultaneamente em outras formas.
1 LEI DA TERMODINMICA
1 LEI DA TERMODINMICA
FORMULAO DA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
Na aplicao da primeira lei a um dado processo, conveniente
dividir a esfera de influncia do processo em duas partes, o sistema
e as suas vizinhanas.

O sistema pode ter qualquer tamanho, dependendo das condies
particulares, e as suas fronteiras podem ser reais ou imaginrias,
rgidas ou flexveis. Muitas vezes, o sistema constitudo por apenas
uma substncia; em outros casos, pode ser muito complicado. Em
qualquer caso, til formular as equaes da termodinmica
referindo-se a um sistema perfeitamente definido. A vantagem deste
procedimento est na possibilidade de focalizar a ateno sobre o
processo particular que est sendo examinado e sobre o
equipamento e os materiais diretamente envolvidos no processo.
1 LEI DA TERMODINMICA
FORMULAO DA PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
( ) ( ) 0 = A + A s vizinhana das energia sistema do energia

A primeira lei aplica-se ao sistema e s suas vizinhanas em
conjunto, e no apenas, em geral, ao sistema.

Na sua forma mais fundamental, a primeira lei pode ser escrita:
O calor e o trabalho referem-se energia em trnsito atravs da
fronteira entre o sistema e as vizinhanas ou o exterior.

A energia armazenada em forma potencial, cintica ou interna.
Estas formas esto nos corpos materiais e existem em virtude das
posies, das configuraes e dos movimentos das partculas
materiais. Muitas vezes, as transformaes de energia de uma para
outra forma e a transferncia de energia de um para outro lugar
ocorrem mediante os mecanismos de trocas de calor e de trabalho.
(1)
1 LEI DA TERMODINMICA

( ) W Q s vizinhana das energia = A
a variao total de energia das vizinhanas deve ser igual energia
transferida por ela, ou dela retirada na forma de calor ou de trabalho, e
a segunda parcela da equao (1) pode ser substituda por uma
expresso representando o calor e o trabalho que passam pela
fronteira do sistema, ou seja,
(2)
A primeira parcela da equao (1) pode ser desenvolvida para
evidenciar as variaes de energia nas suas diversas formas.
Sendo constante a massa do sistema e estando envolvidas somente
as variaes das energias interna, cintica e potencial,
( )
P C
E E U sistema do energia A + A + A = A
(3)
1 LEI DA TERMODINMICA

necessrio escolher os sinais do segundo membro da equao
(3). Como vimos a conveno habitual considera positivo o calor
transferido das vizinhanas para o sistema. Por outro lado, a
quantidade de trabalho usualmente considerada positiva quando
transferida do sistema para as vizinhanas. Com este entendimento,
as equaes (2) e (3) juntas formam:

W Q E E U
P C
= A + A + A
Em outras palavras, a equao (3) afirma que a variao de
energia total do sistema igual ao calor adicionado ao sistema
menos o trabalho realizado pelo sistema. Esta equao aplica-
se a variaes que ocorrem, com o decorrer do tempo, num
sistema a massa constante.
(4)
1 LEI DA TERMODINMICA

Alm da energia interna, existem muitas outras funes termodinmicas que se usam comumente
em virtude da sua importncia prtica. A entalpia ser introduzida nesta seo, e as outras sero
analisadas mais adiante.
Ao se analisar tipos especficos de processos, freqentemente encontramos certas combinaes
de propriedades termodinmicas que so, tambm, propriedades da substncia que sofre a
mudana de estado.
Para demonstrar uma situao em que isto ocorre, consideremos um sistema que passa por um
processo quase-esttico presso constante, como mostrado na figura que se segue:
ENTALPIA
Supondo que no haja variaes de energias cintica ou potencial e que o nico trabalho
realizado durante o processo seja aquele associado ao movimento de fronteira. Tomando o gs
como sistema e aplicando a primeira lei,
2 1 1 2 2 1
W U U Q + =
1 LEI DA TERMODINMICA

O trabalho pode ser calculado a partir da relao
}
=
2
1
2 1
V d P W
Como a presso constante,
( )
1 2
2
1
2 1
V V P V d P W = =
}
( ) ( )
1 1 1 2 2 2
1 1 2 2 1 2 2 1
V P U V P U
V P V P U U Q
+ + =
+ =
Verificamos que, para este caso muito restrito, a transferncia de calor durante o
processo dada em termos da variao da quantidade U + PV entre os estados
inicial e final. Como todos os elementos dessa expresso (U, P e V) so
propriedades termodinmicas, funes apenas do estado do sistema, a combinao
dos mesmos deve obrigatoriamente ter as mesmas caractersticas. Torna-se
portanto, conveniente definir uma nova propriedade extensiva chamada entalpia,

1 LEI DA TERMODINMICA

Como resultado de nossa definio, a transferncia de calor num processo quase-
esttico presso constante igual variao de entalpia, que inclui a variao de
energia interna e o trabalho neste processo em particular. vlido para esse caso
especial, apenas porque o trabalho realizado durante o processo igual diferena
do produto PV entre os estados final e inicial. Tal no seria verdadeiro se a presso
no tivesse permanecido constante durante o processo.
Entretanto, a importncia e o uso da entalpia no esto restritos ao processo especial
descrito acima. A entalpia definida explicitamente, para qualquer sistema, pela
expresso matemtica:

V P U H + =
onde :
U = energia interna
P = presso absoluta
V = volume
Esta equao aplica-se sempre que ocorrer uma modificao infinitesimal no
sistema. Uma vez que H, U, P e V so todas funes de estado, a e equao (3)
facilmente integrvel, dando

( ) V P U H A + A = A
Exemplo
Calcule AH E AU , em Btu, quando uma libra-massa de gua vaporizada na
temperatura constante de 212
o
F e sob presso constante de 1 atm. Os volumes
especficos da gua lquida e da gua vapor, nestas condies, so,
respectivamente, 0,0167 e 26,80 ft
3
/lbm. Para efetuar a transformao, adicionam-
se 970,3 Btu gua, na forma de calor.
1 LEI DA TERMODINMICA

A massa de gua ser o sistema, pois estamos interessados apenas nela.
conveniente imaginar o fluido dentro de um cilindro imaginrio, provido de um pisto
sem atrito, que exerce uma presso constante de 1 atm sobre ele. Durante o
processo, adicionam-se 970,3 Btu gua, como calor. A gua se expande no
cilindro, a presso constante, de um volume de 0,0167 ft
3
at o volume de 26,80 ft
3
,
efetuando trabalho sobre o pisto. A quantidade de trabalho :
SOLUO
( )( )( ) ft lbf 56700 0167 , 0 80 , 26 144 7 , 14 V P W = = A =
ou
btu 9 , 72
ft lbf 778
Btu 1
ft lbf 56700 W = =
Como, Q = 970,3 Btu, ficamos,
Btu 4 , 897 9 , 72 3 , 970 W Q U = = = A
( ) V P U H A + A = A
e
Btu 3 , 970 Q W U H = = + A = A
1 LEI DA TERMODINMICA

EXEMPLO 2.8
VAN NESS Pag. 29
1 LEI DA TERMODINMICA

Capacidade calorfica da substncia a quantidade de calor necessria para elevar
de 1 grau a temperatura de uma dada massa de qualquer material.
O conceito pode ser aplicado a qualquer quantidade do material, mas comumente
baseado em 1 mol ou em uma unidade de massa da substncia e ento o calor
molar ou o calor especfico, ou capacidade calorfica molar e capacidade calorfica
especfica, respectivamente.
Acentuamos que o calor no uma propriedade de estado. Como o trabalho, a
quantidade de calor necessria para provocar uma certa modificao de estado
depende do processo particular sofrido pelo sistema. Por isso, segue-se que a
capacidade calorfica de uma substncia tambm depende do processo. Quaisquer
processos so possveis, mas as capacidades calorficas so usualmente definidas
para apenas dois deles:
Processos a presso constante
Processos a volume constante
Por isso, usam-se correntemente duas capacidades calorficas, o C
P
,, a presso
constante, e o C
V
, a volume constante.
Estas grandezas so coordenadas do sistema, pois no existe qualquer incerteza
sobre os processos a que se aplicam. No caso de um material homogneo,
dependem da temperatura e da presso, conforme dependem tambm o volume
especfico e a densidade. Existem sistemas em que C
P
e C
V
so constantes.
Consideremos um processo a volume constante envolvendo 1 mol de gs confinado
num vaso com paredes rgidas. O gs constitui o sistema. Quando se adiciona calor
ao gs, a sua temperatura se eleva. De acordo com a definio de capacidade
calorfica,
1 LEI DA TERMODINMICA

T C q
V
A =
T C m Q
V
A =
ou
Uma vez que este processo efetuado a volume constante, no h qualquer trabalho
realizado (admite-se, por hiptese, a inexistncia de trabalho de eixo, ou seja o
turbilhonamento do gs), e a equao da primeira lei reduz-se a :
q u = A
Portanto em um processo a volume constante,
}
= = A
= o =
T d C q u
T d C q u d
V
V
1 LEI DA TERMODINMICA

Analisando um processo a presso constante, imaginemos o sistema constitudo por 1 mol de
gs confinado num cilindro com um pisto sem atrito, presso P. O sistema est inicialmente
em equilbrio. O calor lentamente aduzido, provocando a expanso reversvel do gs.
Mantendo-se constante a fora que atua sobre o pisto, o processo ocorrer a uma presso
constante. De acordo com a definio de capacidade calorfica,
}
= T d C q
P
Realiza-se trabalho em virtude de a fora provocar o deslocamento do pisto. Uma
vez que o processo efetuado reverssivelmente, este trabalho dado pela
expresso dW = PdV. A substituio de na expresso da primeira lei,

q T d C d P u d
d P T d C u d
P
P
o u
u
= = +
=
( ) u + = P d u d h d Como, e uma vez que P constante u + = d P u d h d
q T d C h
q T d C h d
P
P
= = A
o = =
}
Ento,
Ento, num processo isobrico efetuado reverssivelmente, a variao de
entalpia do sistema igual ao calor trocado pelo sistema.
EXEMPLO 2.9
VAN NESS Pag. 31
1 LEI DA TERMODINMICA