UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PEREIRA El accidente de Aloha
El 28 de abril de 1988 un boeing 737 de la aerolnea hawaiana Aloha con diecinueve aos de uso, sufri la ruptura de gran parte de su fuselaje a 24.000 pies de altura.
En un hecho sin precedentes, el piloto logr aterrizar en una isla evitando una catstrofe de proporciones maysculas.
La investigacin demostr que los productos de corrosin generados en los remaches que unen las lminas del fuselaje provocaron la ruptura de los mismos.
El dao se genera en este caso por la filtracin y estancamiento de agua entre las juntas corrosin por hendiduras.
El accidente de Aloha y los resultados de la investigacin marcaron un punto de inflexin en la historia de la industria aeronutica, tanto desde el punto de vista del diseo como de los planes de mantenimiento de las aeronaves. La corrosin es un fenmeno espontneo que se puede describir como una oxidacin acelerada y continua que desgasta, deteriora y que incluso puede afectar la integridad fsica de los objetos o estructuras.
Tiene implicaciones industriales muy importantes; la degradacin de los materiales provoca interrupciones en actividades fabriles, prdida de productos, contaminacin ambiental, reduccin en la eficiencia de los procesos, mantenimientos y sobrediseos costosos.
Se estima que los daos por corrosin representan entre el 3 y el 5 por ciento del producto interno bruto de los pases industrializados; solamente hablando del acero, de cada diez toneladas fabricadas por ao se pierden dos y media por corrosin.
Por esta razn, existe un esfuerzo permanente por minimizar el impacto negativo de la corrosin. 1. INTRODUCCIN La corrosin es el deterioro de un material, usualmente un metal, debido a su reaccin con el medio ambiente.
Por qu se corroe un metal?
Los metales normalmente no existen en la naturaleza como sustancias puras, sino como minerales.
La transformacin de estos minerales en forma de sales, xidos, etc., requiere de una energa para convertirlos a metales; y de igual forma esta energa es liberada cuando el metal sufre un proceso de corrosin.
2. Mecanismos de Corrosin La Corrosin es un proceso electroqumico, entonces, para que la corrosin ocurra, una corriente elctrica debe pasar a travs del metal a corroerse.
Para esto, debe existir una fuente de voltaje y un circuito elctrico completo, as:
Fuente de Voltaje
Circuito Elctrico - nodo - Ctodo - Electrolito Se compone de Anodo, Catodo y Electrolito
ANODO: Es la parte de la superficie metlica que se corroe o disuelve en el electrolito. La reaccin para el hierro es:
Fe 0 Fe ++ + 2e - tomo de Hierro Ion Hierro Electrones
Esta prdida de electrones es llamada OXIDACION. El ion hierro va en solucin y los dos electrones son dejados en el metal. Circuito elctrico CATODO: Es la porcin de la supericie metlica que no se disuelve. Es el lugar de la reaccin qumica que absorbe los electrones generados en el nodo. Los electrones generados como el hierro disuelto en el nodo, viajan a travs del metal hacia la superficie catdica.
Posibles recciones CATDICAS: a) En soluciones cidas (alta concentracin de iones H + ) se desprende hidrgeno gaseoso H 2 : 2H + + 2e - H 2 b) En soluciones cidas con O 2 disuelto: O 2 + 4H + + 4e - 2H 2 O c) En soluciones acuosos neutras o bsicas con O 2 disuelto: O 2 + 2H 2 O + 4e - 4(OH - ) d) Cuando hay iones metlicos en solucin (iones): Puede reducirse a metal o estado neutro M n+ + ne - M ELECTROLITO:
Las reacciones anteriores solamente ocurrirn si la superficie metlica est cubierta por una solucin elctricamene conductiva. Esta solucin es llamada Electrolito.
El agua es un electrolito cuya conductividad elctrica incrementa en funcin de la cantidad de sales o incremento de iones.
El electrolito conduce la corriente desde el nodo hacia el ctodo a travs del metal completando as el circuito.
La combinacin del Anodo, Ctodo y Electrolito es llamada CELDA DE CORROSION
Celda de Corrosin Anodo Catodo Fe +2
Fe+2 2H + 2H+ H 2 H 2 2e -
2e -
Electrolito Fuente de Voltaje Es la energa almacenada durante el proceso de refinacin del metal original
Los metales requieren diferente cantidad de energa para ser refinada, esto a su vez origina diferentes tendencias a ser corrodo.
Esta energa puede ser medida y es mostrada en la Serie Galvnica o Electroqumica la cual es una comparacin de las Fuerzas Electromotrices (EMF) de cada metal cuando est inmerso en el agua.
La EMF es el voltaje requerido para perder o ganar electrones (o ser oxidado/reducido). Los valores EMF son funcin del metal y las caractersticas fisicoqumicas del agua
Fuente de Voltaje Potencial de electrodo No todos los metales se oxidan con la misma facilidad PAR GALVNICO 3. PILAS GALVNICAS (electrolitos con concentracin = 1M) PAR GALVNICO Los voltajes en un par galvnico solo representan diferencias de potencial elctrico y es conveniente establecer un punto de referencia que pueda servir para comparar otras pilas. Se pueden comparar los potenciales de oxidacin o reduccin con el potencial del electrodo estndar del hidrgeno que tiene un valor de 0 volt (H 2 2H + + 2e - ). ELECTRODO ESTNDAR DE HIDRGENO SERIE DE FUERZAS ELECTROMOTRICES (FEM)
Se obtiene acoplando semipilas de cada metal al electrodo estndar de hidrgeno:
CONCLUYENDO: En una pila galvnica
ANODO: - Tiene lugar la oxidacin - Se producen e- y iones metlicos - Polaridad negativa de la pila
CTODO: - Tiene lugar la reduccin - Se consumen e- - Polaridad positiva de la pila El efecto de la concentracin de los iones metlicos (C ion ) sobre el potencial de reduccin estndar E viene dado pos la ECUACIN DE NERST: 4. PILAS GALVNICAS (electrolitos con concentracin 1M) E = E + 0,0592 Log C ion n
5. La Corrosin del Acero Hierro est en aleacin con pequeas cantidades de Carbono (0,2- 1%), formando Fe 0 y Fe 3 C El Fe 3 C est distribuido en el acero en pequeos granos microscpicos. El Fe 0 y Fe 3 C estn en ntimo contacto permitiendo el flujo de electrones entre ellos En una celda de corrosin, el hierro acta como Anodo y se corroe, y el Fe 3 C actua como Ctodo Anodo Ctodo Fe +2 Fe +2 H + H + H 2 H 2 e -
Fe Fe 3 C H 2 H 2 La heterogeneidad causa diferencias de potencial sobre la superficie del metal. Estas diferencias son una de las principales causas de corrosin
Cualquier superficie metlica es un compuesto de electrodos en corto circuito elctrico a travs del cuerpo mismo del metal. Como el metal permanezca libre de agua, la corriente localizada no fluir y la corrosin no ocurrir METAL + + + + + + - - - - - - 6. VELOCIDAD DE CORROSIN Velocidad de corrosin uniforme o electrodeposicin de un metal en solucin acuosa: ECUACIN DE FARADAY W = I * t * M n * F W= Peso del metal corrodo o electrodepositado t = Tiempo (seg) I = Intensidad de corriente (Amperios) M = Peso atmico del metal (gr/mol) n = nmero e - / tomo (producidos o consumidos) F = Cte. Faraday (96500 C/mol, 96500 A*seg/ mol) DENSIDAD DE CORRIENTE W = i * A * t * M n * F i = I A 7. UNIDADES DE CORROSIN UNIFORME (Prdida de peso / unidad de rea) / (unidad de tiempo) mdd = miligramos /decmetro 2 / da (Prdida de profundidad de material) / (unidad de tiempo) mm/ao = milmetros / ao
mpulg/ao = milipulgadas / ao = mpy 8. Tipos de Corrosin Corrosin Uniforme Corrosin Galvnica o Bimetlica Celdas de Concentracin de Corrosin Corrosin por Picadura (Pitting) Corrosin Intergranular Corrosin por Esfuerzo (Stress) Erosin, Cavitacin La mayor parte de la corrosin es el resultado de celdas galvnicas y las corrientes elctricas que la acompaan. CORROSIN GALVNICA Es la forma ms benigna. Ataque homogneo en toda la superficie. Igual penetracin en todos los puntos. Se puede calcular la vida til de los materiales expuestos. CORROSIN UNIFORME Es una forma peligrosa. El ataque no es proporcional a la magnitud de los daos. El ataque se localiza en puntos aislados de superficies metlicas pasivas y se propaga al interior del metal. En ocasiones por tneles microscpicos. Provoca la perforacin de caeras o tanques. CORROSIN POR PICADO Se propaga a lo largo de los lmites de grano. Se extiende hasta inutilizar el material afectado. CORROSIN INTERGRANULAR Los tomos de los bordes de grano tienen energa ms alta: actan como nodo
Ocurre cuando el metal es sometido simultneamente a un medio corrosivo y a tensin mecnica de traccin. Aparecen fisuras que se propagan al interior del metal hasta que se relajan o el metal se fractura. La velocidad de propagacin puede variar entre 1 y 10 mm/h. CORROSIN BAJO TENSIN Las zonas menos aireadas actuarn como nodo, ya que en la reaccin catdica hay consumo de O 2
CORROSIN POR CONCENTRACIN (Celdas de Concentracin) 9. Mtodos de proteccin contra la corrosin Objetivo: aislar el metal del medio corrosivo Materiales orgnicos: pinturas, barnices Materiales metlicos: cobrizado, niquelado, plateado, etc. Materiales cermicos inertes: esmalte, vidrio, enlozado, etc. Recubrimientos por conversin qumica: ortofosfato cido de zinc. SUPERFICIES PROTECTORAS El material reacciona con otro elemento y crea una superficie protectora. Ejemplos: Al (reacciona con el O 2 forma Al 2 O 3 ) Acero inoxidable (reacciona con el Cr y forma (CrO 4 ) 2- ). PROTECCIN POR PASIVACIN Acero inoxidable Se combina un material con E ms activo para proteger uno de E menos activo. PROTECCIN CATDICA POR ANODOS DE SACRIFICIO Se aplica un voltaje para que el metal se trasforme en ctodo por efecto de la fuente de electrones. PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA Sir Humpry Davy en 1824 propuso la utilizacin de bloques de Zn para proteger la cobertura de cobre de los barcos. INHIBIDORES DE CORROSIN Son qumicos base Carbono con grupos que contienen nitrgeno, Sulfuros o fsforo. Reducen la corrosin generando una pelcula de barrera protectora sobre la superficie del metal. Su molcula tiene dos secciones de diferentes propiedades. Un extremo es un grupo polar, la cadena misma es no polar y soluble en hidrocarburo. Superficie Metlica Extremo No-Polar (Oil soluble) Extremo Polar