Energa libre y constante

de equilibrio
La ley del equilibrio qumico impone una condicin a las sustancias
que se encuentran en el sistema. Dichas sustancias reaccionarn en
un sentido o en el inverso hasta que las concentraciones sean
adecuadas para que se cumpla la condicin de equilibrio.

Esto es lo mismo que decir que cuando el equilibrio se ha alcanzado,
no existe tendencia alguna para que una de las reaccin (directa o
inversa) tengan lugar con mayor velocidad que la otra.
La tendencia a que una reaccin transcurra viene determinada por la
energa libre del sistema. Si las condiciones son tales que se puede
obtener un trabajo til, la reaccin tendr lugar.

La energa libre de un sistema depende de su estado (P, T) y de la
naturaleza y de las concentraciones de las sustancias que lo
componen. Las concentraciones tienen tendencia a modificarse
siempre que, con ello, se pueda obtener un trabajo til, o sea que la
energa libre adquiera su valor mnimo.


La variacin de energa libre de una reaccin se puede calcular a partir de la
constante de equilibrio de dicha reaccin, mediante la siguiente ecuacin:







Cuanto mayor sea la disminucin de energa libre (o mayor el trabajo
aprovechable), tanto mayor ser el valor de K, es decir, tanto ms progresar la
reaccin hacia la derecha, y viceversa. Cuando le valor de Kp es muy grande, la
reaccin transcurre hacia la derecha de forma prcticamente total.


Hay cuatro propiedades termodinmicas bsicas:
G Variacin en la energa libre entre reactivos y productos; esta
propiedad mide la capacidad del sistema para reaccionar. Las
reacciones con un valor G negativo tienen lugar de forma
espontnea. Las reacciones en las que G es positivo es necesaria una
aportacin de energa para que se produzca la reaccin.

H Variacin de la entalpa entre reactivos y productos; la entalpa
es el calor liberado o absorbido por una reaccin a presin constante.
Las reacciones que absorben calor tienen un valor H positivo y las
que producen calor lo tienen negativo.

S Variacin de la entropa entre reactivos y productos; la
entropa es un clculo estadstico del nmero de procesos o posibles
conformaciones. Un S positivo indica que el desorden o nmero de
conformaciones posibles del sistema est aumentando y viceversa.

Cp Variacin en la capacidad calorfica entre reactivos y
productos; cuando se calienta una disolucin de molculas, parte de
la energa trmica aumenta la energa cintica de las molculas,
incrementando la temperatura, mientras la otra parte da lugar a
vibraciones ms rpidas o a la rotacin de la molcula. La capacidad
calorfica mide la energa que puede almacenar una molcula en estas
rotaciones o vibraciones internas.
Resumiendo
G es una funcin de la constante de equilibrio de la reaccin, la
constante de los gases R (1,9810-3 kcal/mol-g) y la temperatura
absoluta (en K). Hay que recordar que T(K) = T(C) + 273. Algunos
bioqumicos polticamente correctos emplean kJ/mol en lugar de
kcal/mol. La conversin es relativamente sencilla, ya que 1 kcal/mol
4,2 kJ/mol y R = 8,3 10-3 kJ/mol-g en estas unidades.
Qu mide exactamente G? Lo que mide no es la energa libre
necesaria para convertir la totalidad de los reactantes 1 M en
productos 1 M a una temperatura y una presin especficas.

G depende de H, S y de la temperatura.
G se conoce como variacin estndar de la energa libre de Gibbs,
donde el cero especifica un conjunto estndar de condiciones de
reaccin, entre las que se incluye presin constante (que casi siempre
es de 1 at en las reacciones bioqumicas), una temperatura dada y un
conjunto de concentraciones estndar.

La temperatura que se emplea para calcular G es para la que se ha
medido la constante de equilibrio (Keq) de la ecuacin. Las
concentraciones estndar de reactivos y productos se presupone que
son 1 M, salvo que se especifiquen de forma explcita otros valores.