PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

PETRLEROS
Temtica:
Componentes de los fluidos que estn normalmente en el
petrleo.
Comportamiento de las fases.
Ecuaciones de estado.
Ecuaciones de estado para gases ideales.

Integrantes:
Hernndez Salomn Diego Armando
Prez Barahona Gema Alejandra
Ramrez Snchez Blanca Josefina
COMPONENTES DE LOS FLUIDOS QUE
ESTAN NORMALMENTE EN EL
PETRLEO
Introduccin
El crudo es un compuesto orgnico, por consiguiente es
importante conocer las propiedades fsicas y qumicas de
este tipo de compuestos para posteriormente
particularizar en las fracciones que lo conforman lo que
nos permitir entender el comportamiento de la mezcla
en condiciones normales de presin, volumen y
temperatura y como incide en ella el cambio en alguna de
estas.

Objetivos
Explicar la estructura qumica de los componentes de los
fluidos que estn normalmente en el petrleo.

Definir el comportamiento de fases en una mezcla.

Determinar el comportamiento de estos por medio de
ecuaciones de estado.
COMPONENTES DE LOS FLUIDOS QUE
ESTAN NORMALMENTE EN EL
PETRLEO
Componentes tpicos de los gases del
petrleo
HIDROCARBUROS
Metano 70-98%
Etano 1-10%
Propano trazas 5%
Butanos trazas 2%
Pentanos trazas 1%
Hexanos trazas 1/2%
Heptanos trazas 1/2%
NO HIDROCARBUROS
Nitrgeno trazas 15%
Dixido de Carbono trazas 5%
Sulfro de Hidrgeno trazas 3%
Helio hasta 5% trazas o ninguna
GAS NATURAL
Fracciones tpicas del crudo
FRACCIN DEL CRUDO PUNTO DE EBULLICIN (F) COMPOSICIN QUMICA USOS
Gas hidrocarburo C1-C2 Gas combustible
Hasta 100
c
3-
c
6
Gas licuado, solvente
Gasolina 100-350 C
5
-C
10
Combustible de motor, solvente
keroseno 350-450 C
11
-C
12
Combustible de aviones
Gasleo liviano 450-580 C
13
-C
17
Diesel, combustible para hornos
Gasleo Pesado 580-750 C
18
-C
25
Aceite lubricante, combustible para
barcos
Lubricantes y ceras 750-950 C
26
-C
36
aceite lubricante, cera parafnica,
gel de petrleo
Residuos 950
C
36
+
Breas, componentes de techado,
pavimento asfltico.
Anlisis elemental del petrleo crudo
ELEMENTO % PESO
CARBONO 84-87
HIDRGENO 11-14
AZUFRE .06-2.0
NITRGENO .1-2.0
OXGENO .1-2.0
Uniones Qumicas
Enlace inico.
Uniones qumicas
Enlace covalente

ngulos de enlace
Nomenclatura
Alcanos ( C
n
H
2n+2
)


Isomera Estructural
Grupos alquilo

Reglas de nomenclatura

Propiedades fsicas de los alcanos

n NOMBRE PTO. EB. F PTO. FUS. F SG
1 Metano -258.7 -296.4
2 Etano -127.5 -297
3 Propano -43.7 -305.7 0.507
4 Butano 31.1 -217.1 0.584
5 Pentano 96.9 -201.5 0.631
6 Hexano 155.7 -139.6 0.664
7 Heptano 209.2 -131.1 0.688
8 Octano 258.2 -70.2 0.707
9 Nonano 303.5 -64.3 0.722
10 Decano 345.5 -21.4 0.734
11 Undecano 384.6 -15 0.741
12 Dodecano 421.3 14 0.749
15 Pentadecano 519.1 50 0.769
20 Eicosano 648.9 99
30 Triacontano 835.5 151
Propiedades fsicas de los ismeros del
hexano
Alquenos (C
n
H
2n
)



Isomera cis-trans

Algunas propiedades fsicas de los
alquenos
NOMBRE PTO. EB. F PTO. FUS. F SG
Etileno -154.7 -272.5
Propileno -53.6 -301.4
1-buteno 20.8 -301.6 0.601
1-penteno 85.9 -265.4 0.646
1-hexeno 146 -216 0.675
1-hepteno 199 -182 0.698
1-octeno 252 -155 0.716
1-noneno 295 0.731
1-deceno 340 0.743
Alcadienos, alcatrienos, alcatetraenos
Diolefinas, triolefinas etc.
Alquinos (C
n
H
2n-2
)

2- butino Propiedades fsicas y qumicas
NOMBRE PTO. EB. F PTO. FUS. F SG
Acetileno -120 -114
Propino -9 -151
1-butino 48 188
1-pentino 104 -144 0.695
1-hexino 162 -191 0.719
1-heptino 212 -112 0.733
1-octino 259 -94 0.747
1-nonino 304 -85 0.763
1-decino 360 -33 0.77
Compuestos cclicos
Cicloalcanos
Naftenos, cicloparafinas o hidrocarburos alicclicos
Nomenclatura, propiedades

NOMBRE PTO. EB. F PTO. FUS. F SG
Ciclopropano -27 -197
Ciclobutano 55 -112
Ciclopentano 121 -137 0.75
Ciclohexano 177 44 0.783
Cicloheptano 244 10 0.81
Ciclooctano 300 57 0.83
Metilciclopentano 161 -224 0.753
Cis-1,2-dimetilciclopentano 210 -80 0.772
Trans-1,2-dimetilciclopentano 198 -184 0.75
Metilciclohexano 214 -196 0.774
Ciclopenteno 115 -135 0.774
1,3-ciclopentadieno 108 -121 0.798
Anillos Condensados
(Biciclos)
Decaln

Aromticos
Propiedades fsicas de los hidrocarburos
aromticos
NOMBRE P. EB (F) P.FUS (F) SG
Benceno 176 42 0.884
Tolueno 231 -139 0.872
o-xileno 292 -14 0.885
m-xileno 282 -54 0.869
p-xileno 281 56 0.866
Dureno 383 -13 0.895
Pentametilbenceno 448 127
Hexametilbenceno 507 329
Etilbenceno 277 -139 0.872
n-propilbenceno 318 -146 0.862
Cumeno 306 -141 0.866
n-butilbenceno 361 -114 0.66
isobutilbenceno 340 0.867
sec-butilbenceno 344 0.864
ter-butilbenceno 336 -72 0.867
Bifenil 491 158
Otros compuestos orgnicos

Componentes no hidrocarburos del
petrleo
N, CO
2,
H
2
S
Resinas, Asfaltenos

Compuestos Sulfurosos:
Sulfuro de Hidrgeno
Mercaptanos (tioles)

Compuestos de O y N
Puede ser parte del anillo o tomar la forma de aldehdos,
cetonas o cidos.
Etilpiridina
Resinas y Asfltenos
Molculas largas primariamente de H y C con uno o tres
tomos de S, O o N por molcula.
Anillos aromticos 3, +10.



RESINAS ASFALTENOS
Solubles en petrleo Insolubles en petrleo
Polvo seco
liquidos viscosos o
slidos pegajosos
No voltiles muy voltiles
Negro Coloracion roja
CARACTERISTICAS
Clasificacin del petrleo crudo
SG
Contenido de gasolina y keroseno
Contenido de sulfuros
Contenido de asfaltos
Punto de fluidez
Punto de Opacidad

COMPORTAMIENTO DE
LAS FASES
Definicin


El trmino phase define cualquier parte homognea y
fsicamente distinto de un sistema que est separada de
otras partes del sistema por las superficies de
delimitacin definidas.
Propiedades Fsicas

Propiedades intensivas: son independientes de la
cantidad de material presente.

Propiedades extensivas: son determinadas por la
cantidad total de materia presente.

Comportamiento de las Molculas
Individuales

Presin: un reflejo del nmero de molculas
presente y su movimiento,

Temperatura: una reflexin de la energa cintica
de las molculas

Fuerza intermolecular: la atraccin y la repulsin
molecular tienden a separar las molculas.
Sustancias Puras
Estos sistemas se comportan de manera diferente de los
sistemas compuestos de dos o ms componentes.

En particular, vamos a estar interesado en el
comportamiento de fase, es decir, para los que pueden
existir diferentes fases de las condiciones de temperatura
y presin.
Diagrama de Fase
Ecuacin Clausius-Clapeyron
La ecuacin de Clausius-Clapeyron expresa la relacin entre la presin
de vapor y la temperatura.

Donde:
:

Punto de Burbuja
El punto en el que las primeras molculas dejan el
lquido y forman una pequea burbuja de gas se
denomina el punto de burbuja.
Punto de Roci
El punto en el que slo una pequea gota de
lquido permanece se conoce como el punto de
roco.
Diagrama Densidad-Temperatura
La lnea muestra
las densidades del
lquido y del gas
que coexisten en la
regin de dos
fases. A menudo,
estos se llaman las
densidades
saturadas.
Mezclas de Dos Componentes
Esta regin es llamada la envolvente de saturacin,
envolvente de fases, o regin de dos fases.

La regin de dos fases del diagrama de fases est
delimitada por un lado por una lnea punto de burbuja y el
otro lado por una lnea de punto de roco.

Las dos lneas se unen en el punto crtico.

Punto Critico

En una mezcla de dos componentes, lquido y gas
pueden coexistir a temperaturas y presiones por encima
del punto crtico.

Una definicin ms rigurosa del punto crtico es que es el
punto en el que todas las propiedades del lquido y el gas
se vuelven idnticos.
Cricondentherm y Cricondenbrica
La temperatura ms alta
en el sobre de
saturacin se llama la
Cricondentherm.

La presin ms alta en
el sobre de saturacin
se llama la
cricondenbrica.
Condensacin Retrgrada
En el caso de un sistema de dos componentes una
disminucin en la presin produce un cambio de fase de
lquido a gas a temperaturas por debajo de la
temperatura crtica.
Diagrama de Composicin

Una serie de experimentos de laboratorio con un sistema
de dos componentes dar lugar a los datos para las
variables adicionales.

La composicin de la mezcla total, la composicin del
lquido de equilibrio, y la composicin del gas en equilibrio
son todos importantes.

Diagrama de Fase de Tres Componentes
En el caso de las
mezclas con tres
componentes las
interconexiones se
deben determinar
experimentalmente
y se les da el
diagrama.
Mezcla de Multicomponentes
Los diagramas
de fases de
varias mezclas
de petrleo,
tienen una
amplia variedad
de presiones y
temperaturas
criticas ,as
como las
diferentes
posiciones que
toman los
puntos crticos.
Ecuaciones de estado y
ecuaciones de estado para
gases reales.
El gas ideal
El volumen
ocupado por las
molculas es
insignificante
con respecto al
volumen
ocupado por el
gas.
Hay dos fuerzas
repulsivas entre
las molculas o
entre las
molculas y las
paredes de el
contenedor.
Todas las
colisiones de
molculas son
perfectamente
elsticas, eso es
que no hay
perdida de
energa interna
tras la colisin.

Desarrollo de
ecuacin de
estado de un gas.
Evidencia
experimental
Teora
cintica
(Gas hipottico)
Ecuacin de Boyle
Ecuacin de Charles
~
1

o =
~ o

=
=
=
Ley de Avogadro
La ley de Avogadro establece que, bajo las mismas condiciones de
temperatura y presin, volmenes iguales de todos los gases ideales
contienen el mismo peso molecular.

Esto es equivalente a la afirmacin de que a una determinada
temperatura y presin de un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa
el mismo volumen que un peso molecular de cualquier otro gas ideal.

1

1
,
1
Paso 1 (
2
,
1
)

1
=

2
=
Paso 2 (
2

2
,
2
)
Ecuacin
de Boyle
Ecuacin
de
Charles
Ecuacin
de
Avogadro
Ecuacin
de estado
para un
gas ideal
Ecuacin
de Boyle
Ecuacin
de
Charles
Comportamiento
de un gas ideal
cuando ambas
temperaturas y
presiones son
cambiadas.
El cambio en el
volumen del gas
durante el primer paso

o =

V = volumen a una presin
2
y una temperatura
1
.
Ecuacin
de Boyle
Masa
cte.
Temperatura,
cte.
El cambio de un
volumen de gas durante
el segunda paso
Ecuacin
de
Charles
Masa
cte.
Presin,
cte.

1
=

2
o V=

2

2

Asi para una dada masa de gas,

es constante
R Cantidad de gas es equivalente a un peso molecular.

= R
Ley de Avogadro R = Todos los gases

volumen de un peso molecular de gas A, ambos a la presin P y temperatura T.

, Y

Las ultimas 3 ecuaciones revelan que:

Todos
los gases
=
p

=
Ecuacin de estado para un peso molecular de cualquier gas

=
Para n moles de un gas ideal

, volumen de un
peso molecular de un
gas, (volumen molar)
V, volumen de n moles
de gas a la temperatura
T y presin p.
=

o =

n es la masa de gas dividida por el peso molecular
m es masa y v es el
volumen de una unidad
de masa, (volumen
especifico)
Ejemplo
Calcula la masa del gas metano contenida a 1000 psi y
68F en un cilindro con volumen de 3.20
3
. Asume que
el metano es un gas ideal.

Solucin:

=

=
(1000 )(16.04

)(3.20
3
)
(10.732

3

)(528)



= 9.1
=

o =

= + 459.67
Densidad de un gas ideal
Temperaturas
Presiones
Densidad masa de gas por unidad de volumen
=

Calcula la densidad del gas metano contenida a 1000 psi y 68F en un cilindro
con volumen de 3.20
3
. Asume que el metano es un gas ideal.

Solucin:

=
(1000 )(16 04

)
(10.732

3

)(528)



= 2.83

3

Teora cintica
de gases
Incrementa
T
Velocidad o energa cintica de
las molculas
medida
Presin
Combinacin de los efectos de las colisiones de las molculas con
las paredes del recipiente
Vel. media
> 0
n molculas
Masa m
= .




L
L
L
=

Gas
ideal

=
Volumen ocupado por las
molculas debe ser insignificante
con respecto al volumen de
contenedor.
molculas viajan en lneas
rectas entre colisiones.
Colisiones perfectamente
elsticas.


Impulso mv mv -mv
2mv
Cambio/
Colisin
Cambio/
1t
2

Cambio en el impulso
por molcula por
unidad de tiempo
Cambio total/
1t

Fuerza
Impulso por
unidad de tiempo
fuerza en cada pared del cubo

Presin
=

2
=

2
3
3

Volumen es
3

=

3

Temperatura
Media de la energa cintica

2
2

~

2
2

2
2
=
=
2
3

T y n
Constantes
p y n
Constantes
=
Ecuacin de Boyle.

=
Ecuacin de Charles.
A B

= ,
=

3
=

3
=

3

Energa
cintica
Temperatura

2
=

A = nmero de
molculas por peso
molecular.
=

2
3
=
:

=

=
2
3

C y A son constantes no propias de un gas
ideal en particular

R constante independiente de un gas ideal
particular
Mezclas de gases ideales
La presin parcial de cada componente en una mezcla de gases es igual a la presin
que el componente puede ejercer si este estuviera solo presente en el volumen
ocupado por la mezcla de gas.
Considera a una mezcla que contiene

moles de un componente A,

moles de un
componente B,

moles de un componente C, etc.

,
=

+
=

, =

La relacin de las presiones parciales
del componente j,

para el total de
la presin de la mezcla p es:

La presin parcial es el
producto de sus fracciones
molares por la presin total.

, Fraccin molar del j-simo componente.

Ley de Dalton de las presiones parciales


Calcula la presin parcial ejercida por el metano en los siguientes gases cuando el gas
est a una presin de 750 psi. Asume que el gas es una mezcla de gases ideales.









Solucin:

Ejemplo:
Ley de Amagats de los volmenes parciales

,
=

+
=

,
=

La relacin del volumen parcial del componente j, para el volumen total de la mezcla p
es:







para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente es igual a la fraccin molar
de ese componente.

Peso molecular aparente de una mezcla de gas
Peso molecular aparente y es definido como:

El aire seco es una mezcla de gas que consiste esencialmente de nitrgeno, oxgeno
y pequeas cantidades de otros gases. Calcua el peso moleccular aparente del aire
dado, aproxima su composicin.






Solucin:


Ejemplo:
Gravedad especfica de un gas
Densidad del gas
Densidad del aire
seco
=
Presin
Temperatura

gravedad
especfica del gas.

29

Mezcla

29

Calcula la gravedad especfica de un gas de la siguiente composicin





Solucin:

Primero se calcula el peso molecular aparente:







Despus se calcula la gravedad especfica:

29
=
19.26
29
= 0.664
Ejemplo:
Comportamiento de gases reales
Comprensibilidad de la ecuacin de estado
= ,

= , =

ecuacin de compresibilidad o la ecuacin de los gases reales.
z
Relacin del volumen actual ocupado por un gas a una
presin y temperatura dada, con el volumen que el gas
podra ocupar a la misma presin y temperatura a como
si estuviera comportndose como un gas ideal.
Cambios en la composicin del gas,
temperatura y presin
Vara
Ejemplo
Calcula la masa del metano contenida a 1000 psi y 68F en un cilindro con un
volumen de 3.20
3
. No asuma que el metano es un gas ideal.
=

= 0.890
= 10.2
Ley de los estados correspondientes
La ley de los estados correspondientes y la definicin de los trminos de
temperatura reducida y presin reducida, y es definida como:

Esta ley establece que todos los gases puros tienen el mismo factor z y los
mismos valores de presin t temperatura reducida.
La compresibilidad de la ecuacin de estado para gases reales
Temperatura y presin
pseudocrtica:

Ejemplo:
Calcule la presin y temperatura pseudocrtica del gas dado.

=



Ecuacin de estado de Van der Wall

2
correccin de la presin para las fuerzas de traccin
entre las molculas
La presin actual ejercida
en las paredes del
contenedor por gases
reales es menor que la
cantidad

2
, que la presin
ejercida por unas ideal.
b
Correccin al volumen molar
debido al volumen ocupado por
las molculas
a,b
Caractersticas de
un gas particular
Atraccin molecular inversamente proporcional a la temperatura
Otras ecuaciones de estado, inspiradas en van der Waals
Elimino la constante C
Temperatura depende de la atraccin molecular
Se abord el trmino, volumen molecular
Considero el efecto de la temperatura en los trminos de la atraccin molecular
Para una sustancia pura, en el punto crtico
Ecuaciones de estado para el punto crtico
derivar ecuaciones para a y b en trminos de la presin y temperatura
crtica de una sustancia pura.
Ejemplo
Calcula las constantes van der Waals, para el metil-
hexano.

Ecuacin de estado virial
Van der Waals
2do. Coeficiente
Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman
constante a constante b constante R
Sustituyeron todo en la ecuacin de Lorenz
a, b, c,
0

0
constantes para un gas dado
Donde:
Modificacin de Beattie
En volumen
Mezcla de gases
Ejemplo
Calcule el volumen molar del gas dado a continuacin a 100 F
y 250 psi. Usa modificacin de Beattie a partir de la ecuacin
de Beattie-Bridgeman.

Se usa la ecuacin para calcular constantes, para mezcla de gases
Calcular los coeficientes modificados de Beattie
Calcular el volumen molar usando la modificacin de Beattie, de la ecuacin
Beattie-Bridgeman.
Ecuacin de estado de Bennedict-Webb-Rubin
Reorganizo la ecuacin de Beattie-Bridgeman.
d densidad molar
Relacin con Temperatura
Valores
constantes, d
=
Ecuacin de estado de Redlich-Kwong
Desarrollo reciente en las ecuaciones de estado

valor

a la temperatura crtica
, temperatura dependiente adimensional
con valor de 1.0 a la temperatura crtica


Donde:
Y
Donde:

reduccin de presin de vapor

Evaluado en
Dependencia de la
temperatura con los
trminos de la
atraccin molecular
dependen del valor
seleccionado de R
Ecuacin de estado de Peng-Robinson
Temperatura dependiente
Donde:
ligera diferencia de los trminos de atraccin molecular.
Reglas mezcladas
Donde:
Ecuaciones de estado de Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson
= Interaccin binaria de coeficientes
Conclusin
El comportamiento natural del petrleo as como el de
sus fracciones derivadas de procesos post-extractivos
(refinacin), dependen principalmente de situaciones
estructurales fsico-qumicas, asociadas a
propiedades intensivas y extensivas y a condiciones
de equilibrio PVT que intervienen e incluso modifican el
comportamiento de las fases en la mezcla de petrleo,
estos comportamientos se determinan por ecuaciones
de estado para gases reales obtenidas de ecuaciones de
estado para gases ideales, obtenidas de forma
experimental o a travs de la energa cintica las cuales
han sido modificadas para aplicarlas como las primeras.