TERMODINMICA

Dra. Paola Santander G.

Universidad de Concepcin
!"#

Estado de $n siste%a& est defnido por los valores de

todas sus propiedades macroscpicas importantes, por
ejemplo, composicin, energa, temperatura, presin y
volumen.

'$nciones de Estado& son los cambios en las

propiedades del sistema, sin importar cmo se haya
alcanzado esa condicin. Dependen del estado inicial
y fnal del sistema. (P, !, ", #$

Estado de $n siste%a& est defnido por los valores de

todas sus propiedades macroscpicas importantes, por
ejemplo, composicin, energa, temperatura, presin y
volumen.

'$nciones de Estado& son los cambios en las

propiedades del sistema, sin importar cmo se haya
alcanzado esa condicin. Dependen del estado inicial
y fnal del sistema. (P, !, ", #$
"n %umica, generalmente estudiamos los cambios
asociados al sistema (como un matraz con reactivos y
productos$ y no a los alrededores. Por tanto, una &orma ms
'til para la primera ley es(
E = q + w
Donde: q = intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores. "s ()$ para un proceso endot*rmico y (+$
para un proceso e,ot*rmico
w = trabajo realizado sobre (o por$ el sistema. "s ()$
para el trabajo realizado por los alrededores sobre el
sistema y (+$ para el trabajo ejecutado por el sistema
sobre los alrededores.
"n %umica, generalmente estudiamos los cambios
asociados al sistema (como un matraz con reactivos y
productos$ y no a los alrededores. Por tanto, una &orma ms
'til para la primera ley es(
E = q + w
Donde: q = intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores. "s ()$ para un proceso endot*rmico y (+$
para un proceso e,ot*rmico
w = trabajo realizado sobre (o por$ el sistema. "s ()$
para el trabajo realizado por los alrededores sobre el
sistema y (+$ para el trabajo ejecutado por el sistema
sobre los alrededores.
TRA(A)O * CA+OR

TRA(A)O&
"l trabajo es uno de los componentes de la energa
interna y como vimos, el trabajo es una &uerza por una
longitud o distancia(
W = F x d
",isten di&erentes tipos de trabajo pero nos en&ocaremos
en el trabajo mecnico. -a &orma ms ejemplifcadora es la
e,pansin y compresin de una gas. (el trabajo NO es una
&uncin de estado$

TRA(A)O&
"l trabajo es uno de los componentes de la energa
interna y como vimos, el trabajo es una &uerza por una
longitud o distancia(
W = F x d
",isten di&erentes tipos de trabajo pero nos en&ocaremos
en el trabajo mecnico. -a &orma ms ejemplifcadora es la
e,pansin y compresin de una gas. (el trabajo NO es una
&uncin de estado$
W = - P V
W = - P V
E)EMP+O "&
.ierto gas se e,pande de un volumen de /,0 - a 1,0 -
a temperatura constante. .alcule el trabajo realizado por
el gas si la e,pansin ocurre(
a$ .ontra el vaco
b$ .ontra una presin constante de 2,/ atm.
E)EMP+O "&
.ierto gas se e,pande de un volumen de /,0 - a 1,0 -
a temperatura constante. .alcule el trabajo realizado por
el gas si la e,pansin ocurre(
a$ .ontra el vaco
b$ .ontra una presin constante de 2,/ atm.
E)EMP+O &
3n gas se e,pande de /14 a 562 m- a temperatura
constante. .alcule el trabajo realizado por el gas si se
e,pande(
a$ .ontra el vaco
b$ .ontra una presin constante de 4,00 atm.
E)EMP+O &
3n gas se e,pande de /14 a 562 m- a temperatura
constante. .alcule el trabajo realizado por el gas si se
e,pande(
a$ .ontra el vaco
b$ .ontra una presin constante de 4,00 atm.

CA+OR&
"l otro componente de la energa interna es el calor, q.
7l igual %ue el trabajo, el calor NO es una &uncin de
estado. Depende de los estados inicial y fnal del sistema y
!789:;< de cmo se lleva acabo el proceso.
"j( =e necesitan 42>4 ? de energa para elevar la
temperatura de 200 g de agua desde /0 a @0 ..
"sto se puede lograr directamente como energa
calorfca mediante un mecheroA haciendo trabajo sobre el
agua sin agregar energa calorfca, mediante agitacin, por
ejemploA o combinando ambos procesos. Por tanto el calor y
el trabajo sern di&erentes dependiendo de cmo se realice
el proceso.
"l trabajo y el calor NO son &unciones de estado por%ue
no son propiedades de un sistema, se manifestan slo
durante un proceso (un cambio$

CA+OR&
"l otro componente de la energa interna es el calor, q.
7l igual %ue el trabajo, el calor NO es una &uncin de
estado. Depende de los estados inicial y fnal del sistema y
!789:;< de cmo se lleva acabo el proceso.
"j( =e necesitan 42>4 ? de energa para elevar la
temperatura de 200 g de agua desde /0 a @0 ..
"sto se puede lograr directamente como energa
calorfca mediante un mecheroA haciendo trabajo sobre el
agua sin agregar energa calorfca, mediante agitacin, por
ejemploA o combinando ambos procesos. Por tanto el calor y
el trabajo sern di&erentes dependiendo de cmo se realice
el proceso.
"l trabajo y el calor NO son &unciones de estado por%ue
no son propiedades de un sistema, se manifestan slo
durante un proceso (un cambio$
E)EMP+O #&
a$ "l trabajo realizado cuando se comprime un gas en un
cilindro es de 41/ ?. Durante este proceso hay
trans&erencia de calor de 2/> ? del gas hacia los
alrededores. .alcule el cambio de " para este proceso.
b$ 3n gas se e,pande y realiza un trabajo P+# sobre los
alrededores igual a /65 ?. 7l mismo tiempo absorbe /21 ?
de calor de los alrededores. B.ul es el cambio en la "
del sistemaC
E)EMP+O #&
a$ "l trabajo realizado cuando se comprime un gas en un
cilindro es de 41/ ?. Durante este proceso hay
trans&erencia de calor de 2/> ? del gas hacia los
alrededores. .alcule el cambio de " para este proceso.
b$ 3n gas se e,pande y realiza un trabajo P+# sobre los
alrededores igual a /65 ?. 7l mismo tiempo absorbe /21 ?
de calor de los alrededores. B.ul es el cambio en la "
del sistemaC
ENTA+P,A DE +AS REACCIONES
-U,MICAS
.onsideraremos dos situaciones %ue se dan con
&recuencia en el laboratorio(
2.+ "n la primera el volumen del sistema permanece
constante.
/.+ "n la otra, la presin aplicada sobre el sistema se
mantiene constante.
.onsideraremos dos situaciones %ue se dan con
&recuencia en el laboratorio(
2.+ "n la primera el volumen del sistema permanece
constante.
/.+ "n la otra, la presin aplicada sobre el sistema se
mantiene constante.
E = q + w y w = -P V
Por tanto: E = q P V
E = q + w y w = -P V
Por tanto: E = q P V
".. V = 0/ no 0a1r2a tra1a3o.
E = q P V
E = q

Si bien es cierto q no es una funcin de estado! a" rea"i#arse e" $roceso a V=cte! e" ca%bio de ca"or tiene un so"o &a"or! E'
".. V = 0/ no 0a1r2a tra1a3o.
E = q P V
E = q

Si bien es cierto q no es una funcin de estado! a" rea"i#arse e" $roceso a V=cte! e" ca%bio de ca"or tiene un so"o &a"or! E'
.. P = 0, se define la Entalpa (H)
<ormalmente las reacciones ocurren a PDcte.
(presin atmos&*rica$.

=i una reaccin %umica produce un aumento en el

n'mero de moles de un gas, entonces el sistema
realiza un trabajo sobre los alrededores (e,pansin$.

Por el contrario, si se consumen ms mol*culas de

gas de las %ue se producen, los alrededores realizan
el trabajo sobre el sistema (compresin$

=i no hay cambio en el n'mero de moles del gas , no

se realiza trabajo.
E = q (PV)
E = q
$ - PV
q$ = E + PV = * (&ariacin de enta"$+a)
.. P = 0, se define la Entalpa (H)
<ormalmente las reacciones ocurren a PDcte.
(presin atmos&*rica$.

=i una reaccin %umica produce un aumento en el

n'mero de moles de un gas, entonces el sistema
realiza un trabajo sobre los alrededores (e,pansin$.

Por el contrario, si se consumen ms mol*culas de

gas de las %ue se producen, los alrededores realizan
el trabajo sobre el sistema (compresin$

=i no hay cambio en el n'mero de moles del gas , no

se realiza trabajo.
E = q (PV)
E = q
$ - PV
q$ = E + PV = * (&ariacin de enta"$+a)

ENTA+P,A 456&
-a entalpa E D " ) P# , es una &uncin de estado ya
%ue ", P, y #, lo son. -a e,presin * = E + PV i%$"ica que es
un $roceso a t, y P, constantes y que e" ca"or interca%biado es * = q
$

ENTA+P,A 456&
-a entalpa E D " ) P# , es una &uncin de estado ya
%ue ", P, y #, lo son. -a e,presin * = E + PV i%$"ica que es
un $roceso a t, y P, constantes y que e" ca"or interca%biado es * = q
$

ENTA+P,A DE +AS REACCIONES&

Debido a %ue la mayora de las reacciones ocurren a P
cte., se puede igualar el cambio de calor, con el cambio de
entalpa.
Reactivos Productos
En este caso el cambio de entalpa (H)se
denomina entalpa de reaccin y corresponde a la
diferencia entre las entalpas de los productos y
las de los reactivos.

ENTA+P,A DE +AS REACCIONES&

Debido a %ue la mayora de las reacciones ocurren a P
cte., se puede igualar el cambio de calor, con el cambio de
entalpa.
Reactivos Productos
En este caso el cambio de entalpa (H)se
denomina entalpa de reaccin y corresponde a la
diferencia entre las entalpas de los productos y
las de los reactivos.
* = * ($roductos) *(reacti&os)
* - .! $roceso endot/r%ico y * 0 .! $roceso exot/r%ico
* = * ($roductos) *(reacti&os)
* - .! $roceso endot/r%ico y * 0 .! $roceso exot/r%ico

ECUACIONES TERMO-U,MICAS
8uestran tanto los cambios de entalpa como las
relaciones de masa.
a6 Ca%1io '2sico&
7 0 . y 2 atm de P, el hielo se &unde para &ormar agua
l%uida.
=e ha visto %ue por cada mol de hielo %ue se convierte en
agua l%uida, bajo estas condiciones, el sistema (hielo$
absorbe 1,02 F? de energa (proceso endot*rmico$. Debido a
%ue el proceso ocurre a PD cte., el cambio de calor es igual
a *
*
12(s) 3 *12(") * = 4!.5 678%o"

ECUACIONES TERMO-U,MICAS
8uestran tanto los cambios de entalpa como las
relaciones de masa.
a6 Ca%1io '2sico&
7 0 . y 2 atm de P, el hielo se &unde para &ormar agua
l%uida.
=e ha visto %ue por cada mol de hielo %ue se convierte en
agua l%uida, bajo estas condiciones, el sistema (hielo$
absorbe 1,02 F? de energa (proceso endot*rmico$. Debido a
%ue el proceso ocurre a PD cte., el cambio de calor es igual
a *
*
12(s) 3 *12(") * = 4!.5 678%o"
16 Ca%1io -$2%ico
.ombustin del metano (.E
4$ (proceso e,ot*rmico$.
9*:(;) + 121(;) 3 921(;) + 1*12(")
* = -<=.!: 678%o"
Gactores de conversin(
A
16 Ca%1io -$2%ico
.ombustin del metano (.E
4$ (proceso e,ot*rmico$.
9*:(;) + 121(;) 3 921(;) + 1*12(")
* = -<=.!: 678%o"
Gactores de conversin(
A

C%o escri1ir e interpretar ec$aciones

ter%o7$2%icas
2. 7l escribir las ecuaciones termo%umicas se debe
especifcar =:"8PI" los estados &sicos de los reactivos y
productos, por%ue eso nos permite determinar con mayor
precisin los cambios de entalpa.
9*
:(;) + 121(;) 3 921(;) + 1 *12(;) * = -<.1!: 678%o"
1 *12(") 3 1*12(;) * = <<!. 678%o"
/.+ =i multiplicamos ambos lados de la ecuacin por un &actor J,K, entonces * tambi*n debe cambiar
por el mismo &actor.
*12(s) 3 *12(") * = 4!.1 678%o"
=i multiplicamos por /(
1*12(s) 3 1*12(") * = 51!. 678%o"
C%o escri1ir e interpretar ec$aciones
ter%o7$2%icas
2. 7l escribir las ecuaciones termo%umicas se debe
especifcar =:"8PI" los estados &sicos de los reactivos y
productos, por%ue eso nos permite determinar con mayor
precisin los cambios de entalpa.
9*
:(;) + 121(;) 3 921(;) + 1 *12(;) * = -<.1!: 678%o"
1 *12(") 3 1*12(;) * = <<!. 678%o"
/.+ =i multiplicamos ambos lados de la ecuacin por un &actor J,K, entonces * tambi*n debe cambiar
por el mismo &actor.
*12(s) 3 *12(") * = 4!.1 678%o"
=i multiplicamos por /(
1*12(s) 3 1*12(") * = 51!. 678%o"
C%o escri1ir e interpretar ec$aciones
ter%o7$2%icas
@.+ .uando invertimos una reaccin, cambiamos los papeles
de reactivos y productos. .omo consecuencia, la magnitud
de * se mantiene igual pero cambia de signo.
*
12(") 3 *12(s) * = -4!.5 678%o"
C%o escri1ir e interpretar ec$aciones
ter%o7$2%icas
@.+ .uando invertimos una reaccin, cambiamos los papeles
de reactivos y productos. .omo consecuencia, la magnitud
de * se mantiene igual pero cambia de signo.
*
12(") 3 *12(s) * = -4!.5 678%o"
E)EMP+O 8&
a$ Dada la ecuacin termo%umica(
/=L
/(g$ ) L/(g$ M /=L@(g$ * = -5=<!1 678%o"
.alcule el calor emitido cuando >6,5 g de =L/ se convierten en =L@
b$ .alcule el calor emitido cuando se %ueman /11g de &s&oro blanco en aire
P4(s$ ) NL/(g$ M P4L20(s$ * = ->.5> 678%o"
E)EMP+O 8&
a$ Dada la ecuacin termo%umica(
/=L
/(g$ ) L/(g$ M /=L@(g$ * = -5=<!1 678%o"
.alcule el calor emitido cuando >6,5 g de =L/ se convierten en =L@
b$ .alcule el calor emitido cuando se %ueman /11g de &s&oro blanco en aire
P4(s$ ) NL/(g$ M P4L20(s$ * = ->.5> 678%o"

COMPARACI9N ENTRE :5 * :E&

Para conocer la relacin entre OE y O" en un proceso
vamos a considerar la reaccin entre sodio metlico y agua(
1?a
(s) + 1*12(") 3 1?a2*(ac) + *1(;)
* = ->4@!A 678%o"
3no de los productos es E/ gaseoso %ue debe empujar el aire para ingresar a la atms&era. Por lo
tanto parte de la energa se consume en este proceso.
* = E + P V
E = * - P V

COMPARACI9N ENTRE :5 * :E&

Para conocer la relacin entre OE y O" en un proceso
vamos a considerar la reaccin entre sodio metlico y agua(
1?a
(s) + 1*12(") 3 1?a2*(ac) + *1(;)
* = ->4@!A 678%o"
3no de los productos es E/ gaseoso %ue debe empujar el aire para ingresar a la atms&era. Por lo
tanto parte de la energa se consume en este proceso.
* = E + P V
E = * - P V