QUIMICA MDICA

Mg. Helda C. Del Castillo C.

Filial Norte
Lpidos y Esteroides. Acidos grasos.
Acilgliceroles. Fosfolpidos. Esfingolpidos.
Esteroides, colesterol, hormonas y otros
derivados.
Lpidos
Introduccin
Concepto: Los lpidos son sustancias qumicamente
muy diversas. Slo tienen en comn el ser insolubles
en agua u otros disolventes polares y solubles en
disolventes no polares u orgnicos, como el benceno,
el ter, la acetona, el cloroformo, etc.
Propiedades fsicas: Son sustancias pegajosas al
tacto, tienen brillo graso, son menos densas que el
agua y malas conductoras del calor.
FUNCIONES:
1. Energtica: combustible de alto valor calrico (10 kcal/g) y
de uso diferido.
Slo admiten degradacin aerbica (respiracin)





2. Estructural: Forman las membranas plasmticas de todo
tipo de seres vivos(fosfolpidos, glucolpidos y ceras).
3. Informativa: seales qumicas como
esteroides, prostaglandinas, retinoides,
leucotrienos, calciferoles, etc.
El sistema endocrino genera seales
qumicas para la adaptacin del organismo
a circunstancias medioambientales
diversas. Estas seales reciben el nombre
de hormonas.
Muchas de estas hormonas (esteroides,
prostaglandinas, leucotrienos, calciferoles,
etc) tienen estructura lipdica.

Funcionamiento a
nivel molecular de
hormonas esteroides
(esquema de la
izquierda), y algunos
de sus usos (foto
inferior)


4.-Cataltica
Hay una serie de sustancias que son vitales para el
correcto funcionamiento del organismo, y que no
pueden ser sintetizadas por ste.
Por lo tanto deben ser necesariamente suministradas
en su dieta.
Estas sustancias reciben el nombre de vitaminas.
La funcin de muchas vitaminas consiste en actuar
como cofactores de enzimas (protenas que catalizan
reacciones biolgicas).
Ejemplos son

los retinoides (vitamina A),
los tocoferoles (vitamina E),
las naftoquinonas (vitamina K) y
los calciferoles (vitamina D).


CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
Clasificacin
Los lpidos tienen una definicin qumica muy
general: son molculas orgnicas solubles en alta
proporcin en disolventes no polares como ter
dietlico, cloroformo, tetracloruro de carbono o
benceno. En otras palabras, si una muestra de tejido
animal o vegetal se coloca en un recipiente que
contiene un solvente no polar y se tritura, los
compuestos que se disuelven en el solvente no polar
se clasifican como lpidos.
Dentro de esta definicin muy general existen subcategoras
tales como lpidos polares y no polares, lpidos saponificables
y no saponificables, lpidos simples y complejos.



Clasificacin por su Polaridad

Clasificacin por hidrlisis
Clasificacin por su estructura
Lpidos
1
cidos grasos
Saturados
Insaturados
2
Glicridos
(contienen glicerol)
Neutros
Monoacilglilcridos
Diacilglicridos
Triacilglicridos
Fosfoglicridos
Lecitinas
Cefalinas
3
Lpidos que no
contienen glicerol
Esfingolpidos
Esfingomielinas
Cerebrsidos
Ganglisidos
Esteroides
Ceras
Terpenos
Prostaglandinas
4
Complejos (unidos a
otro tipo de
molculas)
Lipoprotenas
Glicoprotenas


. Los cidos grasos son cidos monocarboxlicos, que
pueden encontrarse libres aunque normalmente suelen
encontrarse formando parte de otros lpidos.
Los cidos grasos responden a la frmula general :
RCOOH, donde R es una cadena carbonada de
estructura muy variada (lineal, ramificada, alicclica) y
que puede presentar dobles enlaces.
Por lo general, contienen un nmero par de tomos de
carbono, normalmente entre 12 y 24.
Los ms abundantes tienen 16 y 18 carbonos.
cidos grasos
Clasificacin
Segn el nmero de dobles enlaces los lpidos
se clasifican en :
1.- cidos grasos saturados (Saturate Fatty
Acids SFA),
2.-cidos grasos insaturados :
2.1. monoinsaturados (Mono-Unsaturate Fatty
Acids MUFA) presentan un doble enlace.
2.2. cidos grasos poliinsaturados (Poly-
Unsaturate Fatty Acids PUFA) presentan dos,tres,
cuatro, cinco y seis dobles enlaces.


SFA

Comn Frmula Sstemtico
Frmico C1:0 HCOOH Metanoico
Actico C2:0 CH
3
COOH Etanoico
Propinico C3:0 CH
3
CH
2
OOH Propanoico
Butrico C4:0 CH
3
(CH
2
)
2
COOH Butanoico
Valrico C5:0 CH
3
(CH
2
)
3
COOH Pentanoico
Caproico C6:0 CH
3
(CH
2
)
4
COOH Hexanoico
Caprlico C8:0 CH
3
(CH
2
)
6
COOH Octanoico
Cprico C10:0 CH
3
(CH
2
)
8
COOH Decanoico
Lurico C12:0 CH
3
(CH
2
)
10
COOH Dodecanoico
Mirstico C14:0 CH
3
(CH
2
)
12
COOH Tetradecanoico
Palmtico C16:0 CH
3
(CH
2
)
14
COOH Hexadecanoico
Esterico C18:0 CH
3
(CH
2
)
16
COOH Octadecanoico
Araqudico C20:0 CH
3
(CH
2
)
18
COOH Eicosanoico
Behnico C22:0 CH
3
(CH
2
)
20
COOH Docosanoico
Lignocrico C24:0 CH
3
(CH
2
)
22
COOH Tetracosanoico

C:16:0
C:18:0
C:20:0
C:14:0
CIDOS GRASOS SATURADOS
Los cidos grasos saturados ms
abundantes son el palmtico
(hexadecanoico, o C16:0) y el esterico
(octadecanoico, o C18:0).
Los cidos grasos saturados de menos de
10 tomos de C son lquidos a temperatura
ambiente y parcialmente solubles en agua.
A partir de 12 C, son slidos y
prcticamente insolubles en agua.
El punto de fusin aumenta con la longitud
de la cadena

CIDOS GRASOS INSATURADOS
Con mucha frecuencia, aparecen insaturaciones en los cidos
grasos, mayoritariamente en forma de dobles enlaces, aunque
se han encontrado algunos con triples enlaces.
Cuando hay varios dobles enlaces en la misma cadena, estos no
aparecen conjugados (alternados), sino cada tres tomos de
carbono.
En la nomenclatura abreviada, se indica la longitud de la
cadena y el nmero de dobles enlaces.
La posicin de los dobles enlaces se indica como un superndice
en el segundo nmero.
As, el cido oleico (9-octadecenoico) se representa como
C18:1
9
, y el linoleico (9,12-octadecadienoico) como C18:2
9,12
, y
el linolnico (9,12,15-octadecatrienoico) como C18:3
9,12,15
.


|



Los cidos grasos insaturados de inters
biolgico, son los ismeros cis.
MUFA

Comn Frmula Sstemtico
Palmitoleico
C16:1
9
;7
cis-9-hexadecanoico
Oleico
C18:1
9
;9
cis-9-octadecanoico
Eladico
C18:1
9
;9 trans-9-
octadecanoico
Ercico
C22:1
13
;9
cis-13-docosenoico
Nervnico
C24:1
15
;9 cis-15-
tetracosenoico
PUFA

Comn Frmula
Sstemtico
Linoleico C18:2
9,12
;-6
todos cis-9,12-
octadecadienoico
-Linolnico C18:3
6,9,12
;6
todos cis-6,9,12-
octadecatrienoico
-Linolnico C18:3
9,12,15
;3
todos cis-9,12,15-
octadecatrienoico
Araquidnico C20:4
5,8,11,14
;6
todos cis-5,8,11,14-
eicosatetraenoico
Timnodnico C20:5
5,8,11,14,17
;3
todos cis-5,8,1,14,17-
eicosapentenoico (EPA)
Clupanodnico C22:5
7,10,13,16,19
;3
todos cis-7,10,13,16,19-
docosapentenoico
Cervnico C22:6
4,7,10,13,16,19
;3
todos cis-4,7,10,13,16,19-
docosahexenoico (DHA)
C:16:1
9

P

C:18:1
9

C:18:2
9,12

C:18:3
9,12,15

C:20:4
5,8,11,14

Acido
Palmitoleico
Acido
Oleico
Acido
Linoleico
Acido
-Linolnico
Acido
Araquidnico
C:20:5
5,8,11,14,17








cido eicosapentenoico (EPA)


C:22:6
4,7,10,13,16,19








cido docosahexenoico (DHA)
ACIDOS GRASOS ESENCIALES
Los AG poliinsaturados ms comunes (PUFAs
=polyunsaturated fats ) EN NUESTRA DIETA DEBEN SER
LOS -3 (o n- 3) y -6 (o n-6) .
El ms abundante del tipo n-6 de origen vegetal es el
ACIDO LINOLEICO (18:2 n-6, o 18:29,12),
El ms abundante del tipo n-3 de origen vegetal es el
ACIDO LINOLENICO (18:3n-3 o 18:39,12,15)
ESTOS CIDOS GRASOS SON DENOMINADOS ESENCIALES ,
pues son precursores de otros PUFAs .
Especficamente el cido linoleico, es un precursor
biosinttico del cido araquidnico, mientras que el cido
linolnico, es un precursor biosinttico de EPA (CIDO
EICOSAPENTAENOICO ) y en menor medida de DHA
( DOCOSAHEXAENOICO)


CARCTER ANFIPTICO
Las propiedades qumicas de los cidos
grasos derivan por una parte, de la
presencia de un grupo carboxilo, y por
otra parte de la existencia de una cadena
hidrocarbonada.
La coexistencia de ambos componentes
en la misma molcula, convierte a los
cidos grasos en molculas dbilmente
anfipticas (el grupo COOH es hidroflico
y la cadena hidrocarbonada es
hidrofbica).
El carcter anfiptico es tanto mayor
cuanto menor es la longitud de la cadena
hidrocarbonada. La solubilidad en agua
decrece a medida que aumenta la
longitud de la cadena.



GLICRIDOS
Glicridos
Los acilgliceroles, tambin conocidos con el
nombre de acilglicridos o grasas neutras,
son steres de glicerol(propanotriol) con
cidos grasos.
Al poder establecer el glicerol tres enlaces
ster, los acilglicridos pueden presentar
uno, dos o tres cidos grasos en su
estructura, por lo que hablamos de mono,
di o triacilglicridos (o triglicridos).
Son lpidos saponificables.


Monoacilglicrido
Diacilglicrido
O CH
2
3
CH
2
HO
CH
2
1 O C
O
C
17
H
31
C
O
C
17
H
35
1-Linoleil 3-estearil glicerol
Triacilglilcrido
Triglicridos (TG): tipos
Triacilglicridos simples tienen el mismo
cido graso enlazado a cada uno de los tres
tomos de carbono del glicerol. La
triestearina y la trioleina (nombres comunes)
son ejemplos de triacilglicridos simples. En
la triestearina hay tres molculas de cido
esterico enlazadas al glicerol, y en la
trioleina se encuentran tres molculas de
cido oleico enlazadas al glicerol.


Los triacilglicridos mixtos son compuestos
que tienen dos o tres cidos grasos
diferentes enlazados al glicerol.
A temperatura ambiente los triacilglicridos
saturados tienden a ser slidos o
semislidos y se denominan con el nombre
de grasas y los insaturados tienden a ser
lquidos y se denominan aceites.
Reacciones


Importancia biolgica
.
Constituyen el contingente mayoritario de los lpidos de
reserva energtica, y son muy abundantes en el tejido
adiposo animal y en las semillas y frutos de las
plantoleaginosas
Los triglicridos se depositan subcutneamente en los
animales de sangre caliente. Tambin los animales
marinos tienen grasas para protegerse de prdidas de
calor.


COMPOSICIN PORCENTUAL EN MASA DE CIDOS GRASOS
EN ALGUNOS LPIDOS COMUNES
Saturado


Insaturado

Lpido
cidos
lurico
cido
mirstico
cido
palmtico
cido
esterico
cido oleico
cido
linoleico
sebo de carne 3-5 25-30 20-30 40-50 1-5
Grasa de leche 2-5 8-14 25-30 9-12 25-35 3-6
Depsitos de grasa
en el cuerpo
humano
5 23-26 7-10 45-50 8-12
Aceite de oliva 8-16 2-5 70-85 5-15
Aceite de man 8-10 3-5 55-60 25-30
Aceite de soya 10-12 3 25-30 50-55
FOSFOLPIDOS
Tambin llamados fosfoglicridos son un grupo de lpidos
que contiene un grupo fosfato.
Estn localizados principalmente en las membranas
celulares de los animales.
Los fosfoglicridos se parecen a los triacilglicridos en los
dos primeros tomos de carbono del glicerol; en estas
posiciones hay dos steres de cidos grasos, y se diferencian
en el tercer tomo de carbono donde hay un ster de
fosfato. Esta molcula es el cido fosfatdico y puede
considerarse como la molcula a partir de la cual se
construyen los distintos tipos de fosfoglicerolpidos.
El cido fosfatdico puede estar esterificado a un segundo
alcohol, originando distintos tipos de fosfolpidos

FOSFOLIPIDOS
cido fosfatdico

TIPOS DE FOSFOLPIDOS
1.-Cuando el segundo alcohol es un alcohol
nitrogenado como :
la colina, se obtiene la fosfatidilcolina
(tambin llamada lecitina),
la etanolamina se obtiene la
fosfatidiletanolamina (o cefalina)
el aminocido serina se obtiene la
fosfatidilserina.
2.- El segundo alcohol puede ser :
un polialcohol cclico, como el inositol, con
lo que se origina un fosfoinostido o
fosfatidilinositol.
otra molcula de glicerol, con lo que se
originan los fosfatidilgliceroles.
TIPOS DE FOSFOLPIDOS
TIPOS DE FOSFOLPIDOS
3.- Puede darse el caso de que el grupo
fosfato del cido fosfatdico est
esterificado con otra molcula de
fosfatidilglicerol, con lo cual se tiene un
difosfatidilglicerol (o cardiolipina).

fosfatidilcolina (PC) = lecitina
Probablemente, la lecitina es el ms comn de
los fosfolpidos.
Contiene la importante sal de amonio
cuaternaria, colina, unida a un residuo de
cido fosfrico mediante un enlace ster.
El nitrgeno de la colina posee carga positiva y
el fosfato, negativa, de modo que en solucin,
a casi todos los valores de pH, la lecitina existe
como sal interna o ion interno (zwitterion).

fosfatidiletanolamina (PE) = cefalina
El trmino cefalina se deriva de su fuente
principal en el cuerpo, o sea de la cabeza, y
el tejido espinal (del griego, kephalikos,
cabeza).
Las cefalinas desempean una funcin muy
importante en el proceso de coagulacin de
la sangre.
Cefalina (fosfatidiletanolamina)
fosfatidilserina (PS)
fosfatidilinositol (PI)
fosfatidilglicerol (PG)
difosfatidilglicerol (DPG) o cardiolipina



ESFINGOLPIDOS
Esfingolpidos
Los esfingolpidos son
una clase de
fosfolpidos que no
tienen glicerol en su
estructura.
Son compuestos
derivados de la
esfingosina que es un
aminodialcohol
complejo que contiene
una cadena larga
insaturada no polar.

Doble enlace trans
Esfingolpidos
Los esfingolpidos se encuentran en la sangre y en
casi todos los tejidos de los seres humanos. No
obstante, las concentraciones ms elevadas de
esfingolpidos se encuentran en la sustancia blanca
del sistema nervioso central.
Diversos esfingolpidos son componentes de la
membrana plasmtica de prcticamente todas las
clulas.


Esfingolpidos
A) Ceramidas
B) Cerebrsidos
D)Ganglisidos
C)Esfingomielinas
A) Ceramidas
El grupo amino de la
esfingosina se une a
un cido graso a
travs de un enlace
amida -CO-NH-, y el
compuesto resultante
es una N-acil
esfingosina o
ceramida: La ceramida
constituye la porcin
hidrofbica de estos
lpidos.

B) Cerebrsidos
Los cerebrsidos se encuentran en las
membranas de plantas y animales, en las
clulas nerviosas, en espermatozoides,
leucocitos, hemates; los cerebrsidos
liberan, por hidrlisis, un cido graso, un
carbohidrato (galactosa) y un alcohol
nitrogenado, la esfingosina.

Galactocerebrsido
Glucocerebrsido

C)Esfingomielina
El esfingolpido ms abundante es la
esfingomielina , la cual contiene un enlace
amdico con el tomo de nitrgeno de la
esfingosina y un grupo fosfato unido a un
grupo colina localizado en el tomo de
carbono terminal.
Las esfingomielinas tienen su funcin
principal en el cerebro y en el tejido
nervioso.


El nombre ganglisido (se adopt para la clase de
glucoesfingolpidos que contienen cido silico y que estn
concentrados en gran cantidad en las clulas ganglionares del
sistema nervioso central, especialmente en las terminaciones
nerviosas, constituyendo una fraccin significativa
(aproximadamente 6%) de los lpidos del cerebro, en otros
tejidos, estn presentes en cantidades mucho menores
Los ganglisidos son el grupo ms complejo de los
esfingolpidos. Son oligosacridos de ceramidas que incluyen
entre sus residuos de azcar al menos un rede cido silico
(cido Nacetilneuramnico (NANA).
NOTA: El cido silico denominado NANA, es un azcar cido
aminado de 9 carbonos, es una nonosa,
La galactosa que ocupa la posicin 2 a partir de la ceramida
D)Ganglisidos

Estructura de un Ganglisido G
M2

Los nombres especficos de los
ganglisidos son una clave para
su funcin.
La letra G se refiere a
ganglisido, y los sufijos M, D, T
y Q indican que la molcula
contiene mono-, di, tri y tetra-
cido silico. Los sufijos
numricos 1, 2, y 3 se refieren a
la secuencia de carbohidratos
que estn unidos a la ceramida;
1 indica GalGalNacGalGlc-
ceramida, 2 GalNAcGalGlc-
ceramida y 3 GalGlc-ceramida.

Referencia electrnica
http://themedicalbiochemistrypage.org/spani
sh/sphingolipids-sp.html
ESTEROIDES
Funciones

En los mamferos, como el ser humano, cumplen importantes funciones:
Reguladora: Algunos regulan los niveles de sal y la secrecin de bilis.
Estructural: El colesterol es un esteroide que forma parte la estructura de
las membranas de las clulas junto con los fosfolpidos. Adems, a partir del
colesterol se sintetizan los dems esteroides.
Hormonal: Las hormonas esteroides son:
Corticoides: glucocorticoides y mineralocorticoides Existen mltiples
frmacos con actividad corticoide, como la prednisona.
Hormonas sexuales masculinas: son los andrgenos, como la
testosterona y sus derivados, los anabolizantes andrognicoes
esteroides estos ltimos llamados simplemente esteroides.
Hormonas sexuales femeninas
Vitamina D y sus derivados.

ESTRUCTURA QUMICA
Los esteroides son lpidos que poseen un
sistema de anillos fusionados de
ciclopentanoperhidrofenantreno, el cual est
constituido de una porcin fenantrnica
completamente saturada, fusionada a un
anillo de ciclopentano.
Los anillos se designan con letras mayculas y
los tomos de carbono siguen un orden
preciso de numeracin.


Se distinguen tres grupos de esteroides:
esteroles
cidos y sales biliares
hormonas esteroideas



Son los ms abundantes.
Estructuralmente se consideran derivados del
colestano (de 27 carbonos).
Se caracterizan por tener:
(1) un grupo OH en posicin (por encima del plano
del papel) en el C3, lo que les da cierto carcter
anfiptico y
(2) una cadena lateral de 8 tomos de carbono en el
C17..
Se presentan habitualmente en la membrana
plasmtica de todos los seres vivos (excepto
las eubacterias), donde su funcin es la de
regular la fluidez de la bicapa lipdica
Colesterol
Est ampliamente distribudo entre los animales, y es un
componente habitual de la membrana plasmtica, donde
contribuye a regular su fluidez.
Con mucha frecuencia aparece esterificado a cidos grasos, y
es la forma en que normalmente se almacena o se transporta
por la sangre.
Esteres de colesteroll
Colesterol
COLESTEROL
El colesterol es el precursor metablico de otros esteroides
como :
.- loscalciferoles,
.- las hormonas esteroideas y
.- los cidos biliares.
Una vez sintetizado, el organismo animal es incapaz de
romper el sistema de anillos, de modo que es excretado
como tal.
Por este motivo, al ser poco soluble, el colesterol tiende a
precipitar en el endotelio de los vasos sanguneos,
formando las placas de ateroma que dan lugar a la
arterioesclerosis

ARTERIOESCLEROSIS

Al ser poco soluble, el colesterol tiende a
precipitar en el endotelio de los vasos
sanguneos, formando las placas de ateroma
que dan lugar a la arterioesclerosis, una de las
causas de mortalidad ms frecuentes en los
pases desarrollados, ya que dificulta o puede
llegar a impedir la circulacin normal de la
sangre.

Formacin de
placas de ateroma
en las paredes de
un vaso sanguneo

Circulacin normal
en un vaso
sanguneo




Precipitacin del
colesterol en la pared de
los vasos sanguneos

.
Se sintetiza en los
ovarios y participa en
el desarrollo sexual
de la mujer.
Enel calendario del
ciclo ovulatorio,
basado en los 28 das,
el estradiol se
sintetiza antes de la
ovulacin para
estimular la secrecin
del moco uterino, que
tiene caractersticas
frtiles, importante
para que los
espermatozoides
lleguen al vulo.
El estradiol tambin
estimula el
engrosamiento del
endometrio la
membrana que reviste
internamente el tero.

HORMONAS ESTEROIDEAS

Son sustancias producidas por las glndulas endocrinas,
que se distribuyen por el torrente sanguneo y ejercen
funciones de regulacin metablica en tejidos
especficos.
Se distinguen 4 familias de hormonas esteroideas:
1.- Los estrgenos
2.- Los andrgenos
3.- Los gestgenos
4.- Los corticoides

Se consideran derivadas del estrano, de 18 tomos de
carbono (no posee cadena aliftica en el C17, y uno de
los ciclos es aromtico).
Son hormonas propias de la primera mitad del ciclo
sexual femenino.
Un estrgeno tpico es el estradiol.

Se consideran
derivados del
androstano, de 19
tomos de carbono
(no posee cadena
aliftica en el C17).
Son las hormonas
sexuales masculinas.
Un ejemplo es la
testosterona.
http://usuarios.lycos.es/Megam
uscle/esteroide/testosteronaester
oides.htm
gestgenos
Derivan del pregnano, de
21 tomos de carbono
(con una cadena lateral
de 2 tomos de carbono
en el C17).
Son hormonas femeninas
implicadas en el ciclo
menstrual, y que
adquieren especial
importancia durante el
embarazo.
Un ejemplo es la
progesterona
corticoides
Tambin derivan del pregnano, y
difieren de los gestgenos porque tienen
un hidroxilo en el C21.
Son hormonas segregadas por la corteza
suprarrenal. El cortisol, tambin
conocido como hidrocortisona, Se
libera como respuesta al estrs y a un
nivel bajo de glucocorticoides en la
sangre. Sus funciones principales son
incrementar el nivel de azcar en la
sangre a travs de la gluconeognesis,
suprimir el sistema inmunolgico y
ayudar al metabolismo de grasas,
protenas, y carbohidratos


cortisol