El comienzo de la mecnica

cuntica - ondulatoria
Qumica Inorgnica Avanzada
INTRODUCCIN
Qumica cuntica:
A finales del siglo XVII Isaac Newton descubri la mecnica clsica, las
leyes del movimiento de los objetos macroscpicos.
Sin embargo a principios del siglo XX, los fsicos encontraron que la
mecnica clsica no describe correctamente el comportamiento de
partculas tan pequeas como los electrones y los ncleos de los
tomos y las molculas.

La qumica cuntica es til para calcular propiedades termodinmicas
de los gases (entropa, capacidad calorfica), para interpretar
espectros moleculares, para calcular propiedades moleculares
tericamente, calcular propiedades de los estados de transicin de las
reacciones qumicas (estimar constantes de velocidad), comprender
las fuerzas intermoleculares. Los qumicos orgnicos utilizan la
mecnica cuntica para estimar las estabilidades relativas de las
molculas, calcular las propiedades de los intermedios de reaccin,
investigar mecanismos de las reacciones qumicas y analizar los
espectros RMN.

INTRODUCCIN
Antecedentes histricos de la mecnica cuntica:
En 1801, Thomas Young dio pruebas experimentales de la
naturaleza ondulatoria de la luz, observando los efectos
de difraccin e interferencia que se producan cuando la
luz pasaba a travs de dos pequeos orificios adyacentes.
Difraccin: desviacin que sufre una onda cuando bordea
un obstculo.
~
INTRODUCCIN
Interferencia: es la combinacin de dos ondas de la misma
frecuencia para dar una onda cuya intensidad en cada
punto del espacio es la suma vectorial o algebraica de las
intensidades de las ondas que interfieren.
~
INTRODUCCIN
Alrededor de 1860, James Clerk Maxwell formul 4 ecuaciones. Las
ecuaciones de Maxwell predecan que una carga elctrica acelerada
deba irradiar energa en forma de ondas electromagnticas, es decir
ondas formadas por campos elctricos y magnticos oscilantes.
Maxwell concluy pues que la luz es una onda electromagntica.

En 1888, Heinrich Hertz detect ondas de radio producidas por cargas
aceleradas en descargas elctricas, tal como predecan las ecuaciones
de Maxwell. Este hecho termin de convencer a los fsicos de que la
luz era realmente una onda electromagntica.

= c

c = 2.998 x 10
8
m/s en el vaco.
= Longitud de onda
= frecuencia
~
INTRODUCCIN
A finales de 1800, los fsicos midieron la intensidad de la
luz emitida por un cuerpo negro caliente a una
temperatura fija en funcin de la frecuencia. Un cuerpo
negro es un objeto que absorbe toda la luz que incide
sobre el mismo.
~
INTRODUCCIN
En 1900, Max Planck desarrollo una teora que reproduca de forma
excelente las curvas experimentales de la radiacin del cuerpo negro.
Planck supuso que los tomos del cuerpo negro podan emitir energa
en forma de luz, pero solamente en cantidades dadas por h, donde
es la frecuencia de la radiacin y h es una constante de
proporcionalidad, llamada constante de Planck.
h = 6.6 x 10
-34
J s
El trabajo de Planck supuso el
nacimiento de la mecnica cun-
tica y se introdujo el concepto de
que la energa est cuantizada.
O sea, solamente pueden emitirse
ciertas cantidades de energa elec-
tromagntica radiante.

~
INTRODUCCIN
Efecto fotoelctrico: La luz que incide sobre un metal provoca la
emisin de electrones.








En 1905, Albert Einstein mostr que estas observaciones
experimentales podan explicarse suponiendo que la luz estaba
compuesta por ciertas cantidades corpusculares (llamadas fotones),
cada uno de ellos con una energa dada por:
E
fotn
= h
9
Fenmeno Dualidad onda-partcula
longitud de onda
masa
velocidad
constante de
Planck
Louis de Broglie
(1892-1987)
En 1924, Luis de Broglie argumentaba que si la luz se compona de partculas y adems
mostraba propiedades de onda, lo mismo poda decirse de los electrones y otras partculas.
La relacin de de Broglie combina conceptos de la mecnica clsica con la idea de las
propiedades ondulatorias mostrando que las partculas con momento mn, posee una onda
asociada de longitud de onda .
El principio de incertidumbre de
Heisenberg
Si un electrn tiene propiedades de onda, esto trae una consecuencia importante
y difcil:
Resulta imposible saber con exactitud el momento y la posicin del electrn, ambos en el
mismo instante de tiempo
Para eludir este problema, ms que intentar definir su posicin y momento exactos, se
utiliza la probabilidad de encontrar un electrn en un volumen determinado del espacio.
La probabilidad de encontrar un electrn en un punto determinado del espacio se
obtiene a partir de la funcin y2, donde y es una funcin matemtica que describe el
comportamiento de un electrn-onda; y es la funcin de onda.
?
11
El Principio de Incertidumbre
Werner Heisenberg
(1901-1976)
xp
2
= h
2
La introduccin de la hiptesis cuntica y la dualidad onda-
partcula impone un lmite en nuestra capacidad de medir
simultneamente la posicin y el momento de una partcula y
condujo al principio de incertidumbre de Heisenberg.
Supongamos que conocemos x realmente
bien, entonces no podemos conocer p realmente
bien, y viceversa.
Este principio es una ley de la Naturaleza
(como la conservacin de la energa).
Ejercicio
Calcular la incertidumbre mnima en la componente
x, de la velocidad de un electrn cuya posicin se
mide con una incertidumbre de 1x10
-10
m.
xp
2
= h
2

x = 1x10
-10
m
p = m v
me= 9.109x10
-31
kg
h= 6.626x10
-34
J.s
v = . h .
x.m. 4

Estimar la incertidumbre mnima en a) la posicin de una canica de masa 1,0 g si se
conoce su velocidad con una aproximacin de 1,0 mm s
-1
y b) la velocidad de un
electrn confinado al interior del dimetro de un tomo caracterstico (200 pm).

Rta.:
13
Ecuacin de Schrdinger
De Broglie determin que las partculas tenan propiedades ondulatorias. Este
atributo no es evidente para objetos macroscpicos pero domina la naturaleza de
las partculas pequeas, como el electrn.
Entonces, en lugar de decir que una partcula tiene una posicin y un momento
especfico, la podemos definir mediante una funcin de onda (funcin
matemtica):
= (x, y, z, t)
coordenadas espaciales de la partcula y el tiempo
La cantidad ||
2
tiene una interpretacin fsica
importante: es proporcional a la probabilidad de
encontrar a la partcula en una regin particular del
espacio en un tiempo determinado ( no tiene
significado fsico).
En lugar de hablar de posicin, ahora hablamos de
probabilidad.
14
La funcin de onda presenta regiones de amplitud positiva y negativa.
Aunque estos signos de la amplitud no tienen un significado fsico directo, resultan de
gran importancia cuando pueden interaccionar dos o ms funciones de onda.
En ese caso, las partes positivas de ambas funciones se sumarn originando un aumento
de la amplitud en esa zona (interferencia constructiva) y, si presentan distintos signos, se
restarn (interferencia destructiva).
Las interferencias entre las funciones de onda suponen la base de la explicacin
mecano-cuntica del enlace qumico.
Ecuacin de Schrdinger
15
Ahora podemos preguntarnos cul es la ecuacin asociada al movimiento de una
partcula, considerando que tiene una longitud de onda asociada.
La funcin de onda slo describir a la partcula si se obtiene al solucionar la
ecuacin de Schrdinger, que en su forma simplificada puede escribirse como

H = E

El trmino H es el operador Hamiltoniano, y engloba varios trminos dependientes de
cada sistema, mientras que E es la energa de la partcula.
Es decir, al aplicar el operador Hamiltoniano a una funcin de onda, se obtiene
la misma funcin de onda multiplicada por un valor E.
El Hamiltoniano contiene dos operadores:
H = (-h
2
/8
2
m)
2
+ V

energa cintica y energa potencial del sistema

La funcin de onda =(x,y,z,t) contiene toda la informacin
que se conoce del sistema
Ecuacin de Schrdinger
La informacin acerca de la funcin de onda se
obtiene de la ecuacin de onda de Schrdinger
que puede plantearse y resolverse bien
exactamente o de forma aproximada.

La ec. de Schrdinger puede resolverse
exactamente solo para especies hidrogenoides,
es decir, con un ncleo y un solo electrn (ej.
1H,
4
2
He
+
).
SOLUCIONES EXACTAS DE LA ECUACIN
DE SCHRDINGER

La ecuacin de Schrdinger se puede resolver
exactamente solo para algunos problemas:

La partcula en una caja
El oscilador armnico
La partcula en un anillo
La partcula en una esfera y
El tomo de hidrgeno
CARACTERSTICAS DE LA FUNCIN DE ONDA
es una funcin compleja. Los observables (x, p, E, ) deben ser
reales, pero en general es compleja
La es la solucin de la Ec. de Schrdinger y describe el
comportamiento de un electrn en una regin del espacio
denominada ORBITAL ATMICO.
La es una funcin matemtica que contiene una informacin
detallada sobre el comportamiento de un electrn.

La regin del espacio definida por una funcin de onda se
denomina ORBITAL ATMICO.

La atmica est formada por un componente radial R (r) y un
componente angular A (q,f).
Nmeros cunticos y Niveles de energa.
Para que la ecuacin de Schrdinger tenga significado fsico
es necesario imponerle unas restricciones que son conocidas
como nmeros cunticos, que se simbolizan de la misma
forma que los obtenidos en el modelo atmico de Bohr.
Un electrn que se mueve alrededor de ncleo puede
considerarse ligado a l y podemos describir su movimiento
ondulatorio mediante la ecuacin de ondas. Con esta idea,
Schrdinger realiz un estudio matemtico del
comportamiento del electrn en el tomo y obtuvo una
expresin, conocida como ecuacin de Schrdinger.
n : nmero cuntico principal
l : nmero cuntico del momento angular orbital (n-1)
m : nmero cuntico magntico
s : nmero cuntico del spin electrnico
Estos nmeros cunticos slo pueden tomar
ciertos valores permitidos:
para m : todos los nmeros enteros entre +l y -l incluido el 0
para n : nmeros enteros 1, 2, 3,
para l : nmeros enteros desde 0 hasta (n-1)
para s : slo los nmeros fraccionarios -1/2 y +1/2
n : Nmero cuntico principal
Los valores del nmero cuntico n indican el tamao del
orbital, es decir su cercana al ncleo.
Si n = 1 entonces el nmero cuantico l slo puede tomar
el valor 0 es decir slo es posible encontrar un orbital en
el primer nivel energtico en el que puede haber hasta
dos electrones (uno con spin +1/2 y otro con spin -1/2).
Este orbital, de apariencia esfrica, recibe el nombre de
1s
Los valores del nmero cuntico l definen el tipo de orbital:
Las letras s, p, d, f identificativas de los tipos de orbitales proceden de los nombres que recibieron los distintos grupos
de lneas espectrales relacionadas con cada uno de los orbitales: sharp : lneas ntidas pero de poca intensidad;
principal : lneas intensas; difuse : lneas difusas; fundamental : lneas frecuentes en muchos espectros
l : Nmero cuntico del
momento orbital angular
Si l = 0 el orbital es del tipo s
Si l = 1 los orbitales son del tipo p
Si l = 2 los orbitales son del tipo d
Si l = 3 los orbitales son del tipo f
m : Nmero cuntico de la
orientacin espacial del orbital.
s: Nmero cuntico del momento
angular (de giro del electrn).
slo es posible encontrar un mximo de dos electrones
que necesariamente tendrn valores diferentes de su
nmero cuntico de spin (s) .
Para s los valores pueden ser:
+
1
/
2
-
1
/
2
El conjunto de los cuatro nmeros cunticos
definen a un electrn, no pudiendo existir en
un mismo tomo dos electrones con los
cuatro nmeros cunticos iguales, por lo que
una vez definido el tamao, el tipo y la
orientacin de un orbital con los tres primeros
nmeros cunticos, es decir los valores de n, l y
m, slo es posible encontrar un mximo de
dos electrones en dicha situacin que
necesariamente tendrn valores diferentes de su
nmero cuntico de spin.
Orbitales atmicos
Cada orbital atmico puede ser caracterizado
inequvocamente mediante un grupo de tres
nmeros cunticos: n, l y m
l
La distincin entre los tipos de orbitales atmicos
surge de su forma y simetra. Los cuatro tipos de
orbitales atmicos que se encuentran con mas
frecuencia son los orbitales s, p, d y f.

C/ orbital atmico se describe con los valores
de n y l por tanto hablamos de orbitales: 1s,
2s, 2p, 3s,3p,3d, 4s, 4p, 4d, 4f, etc.

Para un orbital s, l = 0
Para un orbital p, l = 1
Para un orbital d, l = 2
Para un orbital f, l = 3