OZASONAS Y SNTESIS DE PENTAACETATO DE -D-GLUCOSA ESPINOZA FLORES MARA ISABEL HERRERA MORA SARA LORENA MARTNEZ RENTERA MARA DEL ROCO TRUJANO MARTNEZ PAOLA ZENAYDA 2FV2 OBJETIVOS 1. Evidenciar el poder reductivo de algunos carbohidratos 2. Destacar la importancia de la formacin de osazonas, para la identificacin de azcares 3. Aplicar la reaccin de acetilacinsobre los grupos hidroxilo de un monosacrido CARBOHIDRATOS Los monosacridos reaccionan de acuerdo a los grupos hidroxilo y carbonilo que poseen.
Los disacridos y los polisacridos se pueden hidrolizar para producir monosacridos.
CLASIFICACION POR NUMERO DE CARBONOS PRINCIPALES MONOSACRIDOS CLASIFICACIN POR GRUPO FUNCIONAL LOS PREFIJOS D- Y L- No son indicadores de la capacidad de desviar la luz polarizada de estos compuestos, si no la configuracin absoluta del carbono asimtrico mas lejano de la funcin caracterstica del azcar Carbono asimtrico mas abajo D-(+)-gliceraldehdo dextrgiro cido D-(-)-lctico lextrgiro ANMEROS ALPHA Y BETA Anmeros: azcares cuya configuracin solo difiere carbono que era carbono del grupo carbonilo en la forma de cadena abierta o PODER REDUCTOR Presentan un grupo carbonilo libre o potencialmente libre suscptible a oxidarse en presencia de complejos de cupricoalcalinos
Los azcares que dan resultados positivos con las soluciones de Tollens, Benedict Fehling se conocen como azcares reductores, Todos los carbohidratos que contienen un grupo hemiacetal o hemicetal dan pruebas positivas . Los carbohidratos que solo contienen grupos acetal o cetal no dan pruebas positivas con estas soluciones y se llaman azcares no reductores. EJEMPLO DE AZUCAR REDUCTOR PRUEBA DE TOLLENS.
Se agrega una solucin de nitrato de plata, hidrxido de sodio y hidrxido de amonio evitando cualquier exceso de NH4OH Se agrega este reactivo a la solucin de azcar, se agita y calienta a bao Mara, sin dejar de agitar. La aparicin de un espejo de plata indica azcar reductor. Las aldosas y las cetosas se oxidan con el reactivo de tollens(ag+, NH3, HO- ) por consiguiente no puede usarse para diferenciarlas
PRUEBA DE FEHLING. El reactivo est formado por dos soluciones llamadas A y B La primera es una solucin de sulfato cpricoLa segunda, de hidrxido de sodio y una sal orgnica llamada tartrato de sodio y potasio (sal de Seignette). Agregando un aldehdo y calentando suavemente, el color azul desaparece y aparece un precipitado rojo de xido cuproso Esta es prueba positiva para azcar reductor. PRUEBA DE BENEDICT.
Coloque en un tubo de ensaye 1 ml del reactivo de Benedict y cuatro o cinco gotas de la solucin del azcar. Caliente a ebullicin y deje enfriar a temperatura ambiente. Un precipitado cuya coloracin vara desde amarillo hasta rojo, con decoloracin de la solucin, indica prueba positiva. La solucin de Benedict se utiliza en la determinacin cuantitativa de glucosa en la sangre. FORMACIN DE OSAZONAS Los azcares reductores reaccionan con fenilhidrazina para formar derivados cristalinos llamados osazonas.
Los azcares que difieren en la configuracin de los carbonos 1 2 (epmeros) dan la misma osazona, esto para comparar centros asimtricos en C2 de cetosas y aldosas.
FORMACIN DE OSAZONAS Un equivalente acta como agente oxidante y se reduce a anilina y amoniaco. Dos equivalentes forman iminas con grupos carbonilo. La reaccion se detiene independientemente de cuanta fenilhidrazina haya presente SNTESIS DE PENTAACETATO DE -D-GLUCOSA Esta sintesis es una reaccin general para aldosas y cetosas.
ACETILACIN Los compuestos polihidroxilados como los azcares, es posible acetilizarlos por reaccin con anhdrido actico
Si se acetila un monosacrido tipo aldopentosa tetraacetato Un disacrido con anillos piranosidos octaacetato Ejemplo de reaccin de acetilacin: el cido saliclico es acetilado para formar cido acetilsaliclico, ms conocido como aspirina. Reaccin general para aldosas y cetosas Acetilacin con anhdrido actico Acetatos se forman a partir de la forma cclica piranosa Sntesis De Pentaacetato de -D-glucosa FORMA PIRANO Y FURANO: PIRANOSA FURANOSA MECANISMO DE REACCION Deslocalizacin Caractersticas Anhdrido actico
Punto de ebullicin: 139C Punto de fusin: -73C Densidad relativa 1,08
Solubilidad en agua: Soluble en compuestos no polares, reacciona con el agua
Masa molecular: 102.1 Estado fsico Lquido incoloro de olor acre.
CARACTERISTICAS ACETATO DE SODIO ANHIDRO P.M. 82.03 82.03 Apariencia tpica Polvo blanco Uso analtico: Buffer Punto de fusin 324C Punto de ebullicin Solubilidad de agua 46.5g en 100 ml a 20C Caractersticas: -D-glucosa Aspecto: Color: Olor: Solido De color blanco Inodora P.M 180.16 pH: 6-7 Punto de fusin/punto de congelacin 146C Solubilidad 900g/l agua 20C , etanol Caractersticas: pentaacetato de -D-glucosa P.M 390.34C Punto de fusin 130-132 C Forma: Color: Olor: Solido Incoloro inodoro Solubilidad en agua 5 g/l a 5C 1 0 Glucosa anhidra+ acetato de sodio Agregar anhdrido actico y disolver con calentamiento 1hr Enfriar y decantar sobre agua con hielos Filtrar Neutralizar la acidez y desechar con agua corriente El producto se recristaliza en agua El producto puro se seca y se identifica Qumica orgnica. Stephen J. Weininger, Frank R. Stermitz, Reverte Biomolculas. Enrique BATTANER ARIAS. Universidad de Salamanca, 30/05/2013 Biomolculas: lecciones de bioqumica estructural. Jos M. Macarulla, Flix M. Goi. Reverte