Universidad Nacional

de
Lans
QUIMICA ORGANICA
Polarimetra
ISMEROS
Son compuestos que presentan la misma frmula molecular,
pero propiedades fsicas y/o qumicas distintas
Clasificacin
Ismeros
Constitucionales
Estereoismeros
De cadena
De posicin
De funcin
Conformacionales
Cis-trans o geomtricos
pticos
ISMEROS CONSTITUCIONALES
Los ismeros constitucionales o estructurales
son los compuestos que a pesar de tener la misma
frmula molecular difieren en el orden en que estn
conectados los tomos, es decir, tienen los mismos
tomos conectados de forma diferente (distinta
frmula estructural).
ISMEROS DE CADENA
Los compuestos tienen distribuidos los tomos de
carbonos de la molcula de forma diferente. Por
ejemplo, existen 3 ismeros de frmula general C
5
H
12
.
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
pentano


CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
2-metilbutano
(isopentano)

CH
3
C CH
3
CH
3
CH
3
2,2-dimetilpropano
(neopentano)
ISMEROS DE POSICIN
Son compuestos que tienen las mismas funciones
qumicas, pero sobre tomos de carbono con nmeros
localizadores diferentes.
*
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
1-butanol


CH
3
CHCH
2
CH
3
OH
2-butanol


*
CH
3
CCH
2
CH
2
CH
3

O
2-pentanona

CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
O
3-pentanona


ISMEROS DE FUNCIN
Son compuestos de igual frmula molecular que
presentan funciones qumicas diferentes.
*
O CH
2
CH
3
CH
3
etil metil ter
un ter

CH
3
CH
2
CH
2
OH
1-propanol
un alcohol

C
3
H
8
O
*
C
3
H
6
O C CH
3
CH
3
O
propanona
una cetona
C H CH
2
O
CH
3
propanal
un aldehdo


*
C
3
H
6
O
2
C O CH
3
O
CH
3

etanoato de metilo
un ster

C OH CH
2
O
CH
3
cido propanoico
un cido carboxlico


ESTEREOISMEROS
Los estereoismeros son los ismeros
cuyos tomos estn conectados en el mismo
orden, pero con disposicin espacial
diferente.
ISOMERA CONFORMACIONAL
Son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen
como resultado de la libre rotacin de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ngulos de enlace.
Conformaciones del etano
A- Conformacin alternada: De menor energa, por lo tanto, la ms estable.
B- Conformacin eclipsada: El carbono 2 est girado 60 con respecto a la
posicin que tiene en A. Es la de mayor energa.
1
2
1
2
60
Vista a lo largo
de los carbonos
1 y 2
Vista a lo largo
de los carbonos
1 y 2
Conformaciones del ciclohexano
A- Conformacin silla: De menor energa, por lo tanto, la ms estable.
B- Conformacin bote: De mayor energa, menos estable.
Enlaces axiales
Enlaces
ecuatoriales
ISOMERA cis-trans
La isomera cis-trans se puede observar en molculas cclicas o en
molculas que presenten dobles enlaces.
Isomera cis-trans en ciclos
Los cicloalcanos tienen dos caras o lados debido al plano que contiene
el esqueleto carbonado; cuando en el ciclo hay dos sustituyentes en
tomos de carbono distintos, existen dos ismeros. Si los sustituyentes se
encuentran del mismo lado del plano es el ismero cis, y si estn en
lados opuestos es el ismero trans.
trans-1,2-dimetilciclopropano

H
H
CH
3
H
H
CH
3
Los grupos metilo en lados
opuestos del plano
cis-1,2-dimetilciclopropano

H
H
CH
3
H
CH
3
H
Los grupos metilo en el mismo
lado del plano
trans-1,3-dimetilciclobutano cis-1,3-dimetilciclobutano
cis-1,4-ciclohexanodiol
trans-1,4-ciclohexanodiol
Hacia arriba Hacia abajo
De lados opuestos, ismero trans
Hacia arriba Hacia arriba
Del mismo lado, ismero cis
Isomera cis-trans en alquenos
Una caracterstica del doble enlace es su rigidez que impide la libre
rotacin, por lo que se reduce los posibles intercambios de posicin que
pueden sufrir los tomos de una molcula y surge as un nuevo tipo de
isomera. La isomera cis-trans en los alquenos se da cuando los
sustituyentes en cada uno de los carbonos del doble enlace son
distintos.
C C
H
H
H
CH
3


C C
H
CH
3
H
CH
3


Dos sustituyentes
distintos: H y CH
3
Dos sustituyentes
distintos: H y CH
3
En este compuesto hay isomera geomtrica,
pues se cumple la condicin en ambos
carbonos.
En este carbono hay
dos sustituyentes
iguales, por lo tanto, en
este compuesto no hay
isomera geomtrica.
Un estereoismero es cis cuando los dos hidrgenos estn del mismo lado del
doble enlace.
Un estereoismero es trans cuando los dos hidrgenos estn en lados opuestos
del doble enlace
C C
H
CH
3
H
CH
3


Del mismo lado del plano
C C
H
CH
3
CH
3
H


De lados opuestos del plano
cis-2-buteno
trans-2-buteno
ISOMERA PTICA
Un ismero ptico es aquel que tiene la propiedad
de hacer girar el plano de la luz polarizada, hacia
la derecha o hacia la izquierda.
Esta propiedad se mide en un aparato llamado
polarmetro y se denomina actividad ptica. Si el
estereoismero hace girar la luz hacia la derecha
se denomina dextrgiro, y si lo hace girar hacia la
izquierda se denomina levgiro.
ISOMERA PTICA
Los ismeros pticos tienen, por lo menos, un
carbono quiral.
Un carbono es quiral (o asimtrico) cuando est
unido a 4 sustituyentes distintos.
Una molcula es quiral cuando no presenta
ningn elemento de simetra (plano, eje o centro
de simetra).
Las molculas quirales presentan actividad ptica.
La quilaridad es una propiedad importante en la
naturaleza ya que la mayora de los compuestos
biolgicos son quirales.
*
CH
3
CH
OH
CH
2
CH
3


2-butanol
El carbono 2, marcado con un asterisco, es
quiral porque tiene 4 sustituyentes distintos:
-OH, -CH
2
CH
3
, -CH
3
, -H. Hay dos
estereoismeros de este compuesto.
ENANTIMEROS

Espejo
C OH
CH
3
CH
2
CH
3
H
C HO
CH
2
CH
3
CH
3
H

enantimeros
Los estereoismeros que son imgenes especulares
no superponibles reciben el nombre de enantimeros.
Transformacin de frmulas en perspectivas a proyecciones
en el plano

OH
COOH
CH
3
H
cido D-lctico
C OH H
COOH
CH
3
COOH
C
OH H
3
C
H
D-gliceraldehdo
L-gliceraldehdo
CHO
C
HO CH
2
OH
H
C HO
CHO
CH
2
OH
H
=
CHO
C
OH HOH
2
C
H
C OH
CHO
CH
2
OH
H
=
Si una molcula tiene un nico carbono quiral, slo puede existir un
par de enantimeros.
Si tiene dos carbonos quirales tiene un mximo de cuatro
estereoismeros (dos pares de enantimeros).
En general, una molcula con n carbonos quirales tiene un nmero
mximo de 2
n
estereoismeros posibles.

Por ejemplo, el 3-bromo-2-butanol tiene dos carbonos quirales, por lo
tanto, se esperara 4 estereoismeros.
*
CH
3
CH
OH
CH CH
3

Br

*
DIASTEREOISMEROS

C
C
HO CH
3
CH
3
Br
H
H
C
C
OH H
3
C
H
3
C Br
H
H


C
C
HO CH
3
CH
3
H
H
Br
C
C
OH H
3
C
H
3
C H
H
Br
Flechas horizontales: enantimeros
Flechas verticales y oblicuas: diastereoismeros
Los estereoismeros
que no son imgenes
especulares se
denominan
diastereoismeros.
C
C
HO CH
3
CH
3
HO
H
H
C
C
OH H
3
C
H
3
C OH
H
H

COMPUESTOS MESO

Estas dos estructuras del 2,3-butanodiol
son imgenes especulares y no pueden
superponerse, por lo tanto, estos dos
compuestos son enantimeros
PLANO DE
SIMETRA
Estas dos estructuras del 2,3-
butanodiol son imgenes
especulares, pero pueden
superponerse, por lo tanto,
NO son enantimeros, sino
que se trata del mismo
compuesto. Es el compuesto
meso.
C
C
HO CH
3
CH
3
H
H
HO
C
C
OH H
3
C
H
3
C H
H
OH


Se denominan compuestos meso a aqullos que, a pesar de
tener carbonos quirales, son aquirales (no tienen actividad
ptica) porque poseen un plano de simetra.
MEZCLA RACMICA
Se denomina mezcla racmica o racemato,
a aqulla que contiene un par de
enantimeros en una proporcin del 50% de
cada uno. Esta mezcla no produce desviacin
de la luz polarizada, es decir, no tiene
actividad ptica.
H
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
axial
ecuatorial
ecuatorial
ecuatorial
ecuatorial
ecuatorial
ecuatorial
axial
axial
axial
axial
axial
Sustitucin 1,2: ismero cis
Igual energa
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Sustitucin 1,2: ismero trans
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Diaxial
Mayor energa
Diecuatorial
Menor energa
OH
OH
CH
2
OH
H
H
CH
2
OH
H
H
CH
2
OH
HO
HO
CH
2
OH
H
OH
CH
2
OH
H
HO
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
HO
H
CH
2
OH
I
II
III
IV
I y II: forma meso (hay un plano de simetra)
III y IV: enantimeros I y III; I y IV: diasteremeros
R o S

** El C asimtrico o Quiral Posee cuatro sustituyentes diferentes.


1. Darle prioridad al tomo de mayor peso atmico :
Por ejemplo: H- < C- < N- < O- < Cl-.

2. Si dos sustituyentes tienen los mismos tomos como sustituyentes,
entonces considerar la masa atmica (incluyendo los tomos del
sustituyente).
Por ejemplo: CH
3
- < C
2
H
5
- < ClCH
2
- < BrCH
2
- < CH
3
O-.

3. Si se tienen sustituyentes con enlaces multiples, darle preferencia
de prioridad al triple, seguido del doble enlace.
Por ejemplo: C
2
H
5
- < CH
2
=CH- < HC @C-.




C
H
OH
COOH H
3
C
Acido Lattico
H
OH
H
3
C COOH
Formula di Fischer
H
OH
H
3
C COOH
Formula a cunei
Ac. Lctico
Ac. Lctico Frmula de Fischer Frmula de Cunei
Disponiendo el grupo o sustituyente menos
prioritario (menos peso) hacia la parte
posterior , y en funcin de la aparicin de los
otros tres sustituyentes se les asigna la
configuracin S o R (ver siguiente diapositiva)
I . Compuestos meso: del cido Tartrico

(+)-Acido Tartarico:

[a]
D
= +12

m.p. 170 C

(-)-Acido Tartarico:

[a]
D
= -12

m.p. 170 C

meso-Acido Tartarico:

[a]
D
= 0

m.p. 140 C






Radiacin electromagntica
La luz es una radiacin electromagntica que posee campos vectoriales
oscilantes en planos perpendiculares . Normalmente se representa la
onda luminosa en uno de sus componentes (onda elctrica) .
Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o planos con
respecto a la direccin de propagacin , y si se observar en forma
frontal en el sentido de la propagacin ,se vera como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos , entonces
se obtiene una luz polarizada Fig. B .
Luz Normal y Luz Polarizada
Luz Natural
Luz Polarizada
Rayo extraordinario
Rayo ordinario
Luz polarizada
Prisma Nicol
Polarimetro
ACTIVIDAD PTICA:
POLARMETRO
Fuente
luminosa
Polarizador
Tubo de la muestra
Analizador
Rotacin
Observada
POLARMETRO
Esquema del funcionamiento del
POLARIMETRO
Polarizador
Mvil
Detector
Celda
Portamuestra
Lente
Polarizador
Fuente
Luminosa
Luz
Polarizada
Planos
Magnticos y
elctricos
a = + 90
Enantimeros (molculas asimtricas)
Los Isomeros pticos poseen Imagen especular
Desvi +5.9
Desvi 5.9

MEZCLA RACEMICA

Es la mezcla de isomeros opticos, con
50% de levgiro y 50% de dextrgiro.
(opticamente inativa)

+ =
Mezcla
Racemica
ACTIVIDAD PTICA
Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.
La presentan los enantimeros puros o mezclas no
equimolares.
Los compuestos enantiomricos presentan la actividad
ptica en la misma proporcin pero en direcciones
opuestas.
Rotacin dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas
del reloj.
Rotacin levorrotatoria (-): en sentido contrario.
La rotacin especfica (a) es la nica propiedad fsica que
diferencia a una par de enantimeros
Rotacin Especfica
Rotacin especfica

l = longitud de la celda en dm , c = concentracin en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea D del Na)
























MEZCLAS RACMICAS
Es una solucin de cantidades iguales de dos
enantimeros.
No es pticamente activa.
Se llama tambin modificacin racmica,
racemato, par (d / l) o (par)(+ / -).
Por ejemplo: El 2-butanol racmico se denomina
(+/-)-2-butanol o (d/l)-2-butanol.
POLARIMETRO