Termodinmica II

Reaes qumicas e combusto

ANDR CAMPANHARO GABRIEL
HLIVER ZAMBON ZANETE
MARCELO DOS SANTOS LDIO
MARCOS RAFAEL PIMENTEL FREITAS
REBECCA CECLIA COUTINHO PEREIRA
VINICIUS RANGEL COSTA
Reaes qumicas e combusto

Entalpia de combusto:

Quebra de ligaes qumicas e formao de novas
ligaes;

Energia de reagentes e produtos so diferentes;

Reaes qumicas e combusto

Entalpia de combusto:

Estado de referncia padro:

25C 1 atm;

Adotado devido a presena de reao qumica;

Substncias na fase vapor se comportam como
gases perfeitos .









Reaes qumicas e combusto

Entalpia de combusto:

Processo sem interaes de trabalhos, em regime
permanente;

A transferncia de calor resultante da diferena de
entalpia dos produtos e reagentes.


=

Reaes qumicas e combusto

Entalpia de combusto:

Sem mudana de estado: Entalpia varia devido s
mudanas da composio qumica;

Essa variao a entalpia da reao.

Em processos de combusto Entalpia de
combusto.











Reaes qumicas e combusto

Entalpia de combusto:

Definio: Quantidade de calor liberada durante um
processo de combusto em regime permanente,
quando 1 kmol de combustvel queimado
completamente.












Reaes qumicas e combusto

Entalpia de Formao:

Necessria para casos prticos;

Para elementos estveis quimicamente

0
= 0

Conveno:
Processos exotrmicos:

0
< 0

Processos endotrmicos:

0
> 0












Reaes qumicas e combusto

Entalpia de Formao - Exemplo

Formao do
2















Reaes qumicas e combusto

Primeira lei em processos de combusto:

Para Entalpia de formao;

Temperatura de 25 C e presso de 0,1 MPa;

Substncias na fase vapor se comportam como
gases ideais.






Reaes qumicas e combusto

Primeira lei em processos de combusto:

Considerando o processo de combusto descrito na
Figura Essa reao ideal engloba a combusto de
Carbono slido com Oxignio gasoso (gs ideal), cada
qual entrando no volume de controle no estado de
referncia:




Energia Solar

Primeira lei em processos de combusto:

Assim o dixido de Carbono (gs ideal) gerado pela
reao sai da cmara o estado de referncia (25 C e
0,1 MPa);

Dessa forma se a transferncia de calor for medida
de maneira precisa, constataria o valor de 393522
KJ/Kmol de
2
formado.






Energia Solar

Primeira lei em processos de combusto:


Equao qumica:

+
2

2









Energia Solar

Primeira lei em processos de combusto:

Agora aplicando a primeira lei a este processo:

..
+

Onde R e P, referem-se em sequncia a reagentes e
produtos.

..
+

Energia Solar

Primeira lei em processos de combusto:

Suponhamos a atribuio do valor zero para a
entalpia de todos os elementos a 25 C e presso de
0,1 MPa. Nesse caso, a entalpia dos reagentes
nula, assim temos:

..
=

= 393522 /








Energia Solar


Primeira lei em processos de combusto:

A entalpia do
2
, a temperatura de 25 C e presso
de 0,1 MPa (relativamente a esta base na qual a
entalpia dos elementos admitida nula),
denominada entalpia de formao. Sendo
representada pelo smbolo

0
. De tal modo, para o

2
:

0
= 393522 /










Energia Solar


Primeira lei em processos de combusto:

A Entalpia de formao essencial na aplicao da
primeira lei em sistemas reagentes, pois possibilita
que as entalpias de substncias distintas possam ser
somadas ou subtradas (desde que elas sejam
relativamente a mesma base).










Energia Solar


Primeira lei em processos de combusto:

Sendo a primeira lei escrita, para um processo de
escoamento em regime permanente, na forma:

..
+

=
..
+

Ou

..
+

=
..
+

Coletores solares
A forma geral da primeira lei para processos em
regime permanente, tendo variaes desprezveis de
energia cintica e potencial e que apresentam reaes
qumicas, apresenta-se da seguinte forma (5):

..
+

0
+

=
..
+

0
+

Para resoluo: equao de calor especfico a
presso constante ou tabela de entalpia em funo
das temperaturas (admitindo com gs perfeito).







Coletores solares
Primeira lei em processos de combusto:
Exemplo:

Uma pequena turbina a gs utiliza
8

18()
como combustvel e
400% de ar terico. O ar e o combustvel entram na turbina a 25 C e
os produtos saem a 900K. A potncia da turbina e o consumo de
combustvel foram medidos e o consumo especfico de combustvel
encontrado foi igual a 0,25 Kg/s por MW de potncia gerado.
Determine a quantidade de calor transferida da turbina por Kmol de
combustvel. Admitindo que a combusto seja completa.
Modelo: todos os gases sero modelados como gases perfeito,
tabela A.8; Octano lquido, tabela A.9.





Coletores solares
Continuao do exemplo:

Equao da combusto:

()
+ . ,

+ , ,

+ ,

Primeira Lei da Termodinmica:

..
+

0
+

=
..
+

0
+

Coletores solares

Continuao do exemplo:

Como o ar composto por elementos est a 25 C, a
entalpia dos reagentes igual do combustvel.

0
+

0
)

18
= 250105 /












Figura 7 Fluxos de energia num coletor. [3]
Combusto
Continuao do exemplo:
Considerando os produtos:

0
+

2
(

0
+

2
+

0
+

2
(

0
+

2
+

2
(

0
+

2


= 8 393522 +28030 +9 241826 +21892
+37,5 19249 +188 18222

















Figura 3- Malha retangular - MDF. [8]
Coletores solares
Continuao do exemplo:
Considerando os produtos:

0
+

=-755769

.




















Figura 3- Malha retangular - MDF. [8]
Coletores solares
Continuao do exemplo:
Considerando os produtos:

..
=
1000 /
0,25/
+
114,23

..
= 456920

.






















Figura 3- Malha retangular - MDF. [8]
Coletores solares
Continuao do exemplo:
Portanto, da Primeira Lei:

..
= 755769 +456920 (250105)

..
= 48744 /
























Figura 3- Malha retangular - MDF. [8]
Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama

Processo de combusto que acontece adiabaticamente;

No envolve trabalho ou variaes de energia cintica
ou potencial;

Temperatura atingida pelos produtos chamada de
temperatura adiabtica de chama;






Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama

Admitindo-se que o trabalho no processo nulo e que
a variao de energia cintica ou potencial so nulas,
essa a mxima temperatura que pode ser atingida
pelos produtos, porque qualquer transferncia de calor
no processo e qualquer combusto incompleta
tenderia a diminuir a temperatura dos produtos.






Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama

A temperatura adiabtica de chama pode ser
controlada pela quantidade de excesso de ar que
utilizado. Sendo importante, por exemplo, nas turbinas
a gs, onde a temperatura mxima admissvel
determinada por consideraes metalrgicas. De tal
modo, imprescindvel realizar um controle rigoroso
da temperatura dos produtos de combusto nesta
aplicao.






Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama
Exemplo:
Octano lquido a 25 C e queimado, em regime
permanente, com 400% de ar terico a 25 C numa cmara
de combusto. Determine a temperatura adiabtica de
chama.
V.C.: cmara de combusto;
Estado de entrada: temperatura conhecida do combustvel
e ar;
Processo: processo permanente com combusto;
Modelo: gases perfeitos, Tab. A.8; octano lquido, Tab. A.9.






Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama
Exemplo:
Equao da combusto:

()
+ . ,

+ , ,

+ ,

Primeira Lei como o processo adiabtico:

0
+

0
+

Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama
Exemplo (resoluo):

0
+

0
)

18
= 250105 /

0
+

= 8 393522 +

2
+9 241826 +

+37,5

2
+188

2












Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama
Exemplo (resoluo):
A temperatura dos produtos encontrada, resolvendo-se
esta equao por tentativas. Admitamos:

= 900

0
+

= 8 393522 +28030 +9 241826 +21892
+37,5 19249 +188 18222

= 755769

.









Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama
Exemplo (resoluo):
A temperatura dos produtos encontrada, resolvendo-se
esta equao por tentativas. Admitamos:

= 1000

0
+

= 8 393522 +33400 +9 241826 +25956
+37,5 22710 +188 21461

= 62487

.









Coletores solares
















Temperatura adiabtica de chama
Exemplo (resoluo):

Como

=-250105 encontramos por interpolao, que

a temperatura adiabtica de chama 962,8 K. O resultado
apresentado no exato, pois a entalpia dos produtos no
exatamente proporcional temperatura.









Reaes qumicas e combusto

Trabalho Reversvel:

ocorre em regime permanente
Transferncia de calor realizada unicamente com o
meio
Variaes de energia potencial e cintica
desprezveis







Equao anterior aplicada a :

Processo de escoamento em regime permanente

Envolvendo uma reao quimica;

Temos







Reaes qumicas e combusto

Irreversibilidade dada por:




A disponibilidade na ausncia de variaes de energia
cintica ou potencial:











Reaes qumicas e combusto

O trabalho reversvel, na ausncia de variaes de
energia cintica ou potencial, dado por:




Onde:











Reaes qumicas e combusto

O trabalho mximo s ocorrer se essa reao
ocorresse reversivelmente e os produtos estivessem em
equilbrio trmico e mecnico com o meio. Logo
utilizaramos a equao:



Como o estado final de equilbrio com o meio, esta
quantidade de trabalho ser disponibilidade de
combustvel e ar.











Reaes qumicas e combusto

Eteno (g), a 25 C e 0,1 Mpa, queimado com 400% de ar
terico a 25 C e 0,1 Mpa em uma cmara de combusto.
Admita que esta reao ocorre reversivelmente a 25Ce
que os produtos saem a 25 C e 0,1 Mpa para simplificar o
problema admita, tambm, que o oxignio e o nitrognio
esto separados antes da ocorrncia da reao (cada um a
25 C e 0,1 Mpa) e que os constituintes nos produtos
estejam separados e que cada um esteja a 25 C e 0,1
Mpa. Deste modo, a reao ocorre como mostra a figura a
seguir. A agua est no formato de vapor (situao
hipottica).














Reaes qumicas e combusto

Determine o trabalho reversvel para este processo.
(Trabalho se a reao qumica ocorrer reversvel e
isotermicamente).

Volume de controle: Cmara de combusto.
Estado de entrada: p, T conhecidas para cada gs.
Estado de sada: p, T conhecidas para cada gs.
Modelo: Todos os gases so perfeitos













Reaes qumicas e combusto





Anlise: A equao para a reao qumica :
C
2
H
4
(g) + 3(4)O
2
+ 3(4)(3,76)N
2
2CO
2
+ 2H
2
O(g) + 9O
2
+ 45,1N
2

Trabalho Reversvel = Diminuio da funo de Gibbs
durante a reao, ento usamos:









Reaes qumicas e combusto

Soluo:
Utilizando os valores das tabelas A.8 e A.9, a 25 C:












Reaes qumicas e combusto




Podemos dizer que a disponibilidade de 1 kg de eteno, que est a 25 C e
0,1MPa igual a 46 851 KJ.

Analisaremos definies de eficincia de sistemas projetados para produzir
trabalho a partir de um processo de combusto, como um motor de combusto
interna ou uma instalao termoeltrica.

Podemos definir a eficincia do sistema como a razo entre o trabalho real e o
reversvel, em vez de comparar o trabalho realizado com o poder calorifico do
combustvel (prtica usual)

Para combustveis compostos por carbono e hidrognio a diferena entre a
diminuio do valor da funo de Gibbs e o valor calorfico pequena.













Reaes qumicas e combusto




Reaes qumicas e combusto


Atravs da terceira lei, podemos eliminar o problema causado ao aplicar a
primeira e a segunda lei nas reaes, que saber qual o referencial utilizado
para a entropia de vrias substancias.

A terceira lei da termodinmica trata da entropia de substancias a
temperatura zero absoluto, mostrando que a entropia de um cristal perfeito
zero, quando no zero absoluto, assim o cristal mostra seu mximo grau de
desordem.

Enquanto a primeira e segunda leis que tratam de energia interna e
entropia respectivamente, a terceira lei trata apenas da entropia na
temperatura do zero absoluto












Reaes qumicas e combusto


Frmula utilizada para o clculo da entropia de substancias listadas na tabela A8.





O primeiro termo do lado direito o valor tabelado, o segundo a variao da
entropia de gs perfeito e o terceiro a correo devido ao comportamento da
substancia real (diagrama geral de entropia)









Reaes qumicas e combusto


Se a substancia no estiver listada na (Tab. A8) e a entropia absoluta conhecida
apenas na temperatura T
0
(Tab. A9), usa-se ento a equao:




O primeiro termo do lado direito o valor tabelado, o segundo a variao da
entropia de gs perfeito e o terceiro a correo devido ao comportamento da
substancia real (diagrama geral de entropia).

E logo aps utiliza-se a equao anterior

Se a equao anterior for utilizada para calcular a entropia absoluta numa regio
onde o modelo de gs perfeito adequado, o ultimo termo eliminado









Reaes qumicas e combusto




No clculo da entropia absoluta de mistura de gases perfeitos a T e p, a entropia
dada em funo das entropias parciais.






Para mistura de gases reais, adicionamos uma correo de comportamento de
substancia real:









Reaes qumicas e combusto