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+ +
2
4 2 2
SO e 2 O SO
e 2 Fe Fe
2
+
+
Universidad Nacional de Trujillo - Facultad de Ingeniera - Escuela de Ingeniera Metalrgica - Corrosin y Proteccin de Metales
Contaminantes atmosfricos
SO
2
Posteriormente se forma el herrumbre a partir del sulfato ferroso en
presencia de humedad con liberacin de cido sulfrico:
4 FeSO
4
+ O
2
+ 6 H
2
O 4 FeOOH + 4 H
2
SO
4
El cido sulfrico vuelve a reaccionar con el hierro para dar ms
sulfato ferroso:
4 H
2
SO
4
+ 4 Fe + 2 O
2
4 FeSO
4
+ 4 H
2
O
Debido a que el cido sulfrico se regenera con el consumo de agua,
la corrosin del metal depende del perodo de humectacin superficial.
Esto explica las altas velocidades de corrosin atmosfricas del hierro
encontrada en atmsferas industriales.
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SO
2
Descascaramiento de un acero al
carbono en la parte exterior al rea de
un caldero de una planta de energa por
quemado de carbn. Esto es debido a
depsitos de SO
2
+ ceniza.
En el caso del zinc, la presencia del oxgeno y humedad da lugar a la
formacin de hidrxido de zinc de acuerdo a la siguiente reaccin:
2 Zn + 2 H
2
O + O
2
2 Zn(OH)
2
En presencia del SO
2
, el pH de la pelcula de humedad adquiere valores
bajos. En este caso no tiene lugar la formacin de hidrxidos, sino la
formacin de sulfato de zinc:
Zn + SO
2
+ O
2
ZnSO
4
El carcter soluble de este compuesto hace que ste se lixivie de la
superficie de zinc por la accin del agua de lluvia. En soluciones cidas el
in Zn
2+
es la especie estable.
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Contaminantes atmosfricos
SO
2
La medida del SO
2
se suele efectuar por el mtodo del xido de plomo (IV),
que consiste en captar el SO
2
sobre un disco en posicin invertida que
contiene PbO
2
. Con ello se determina un nivel medio de SO
2
en la
atmsfera por un intervalo de 30 das. Al trmino del ensayo, se analiza el
contenido de SO
2
, mediante valoracin del Pb(SO
4
)
2
expresndose el
resultado en [mg SO
2
/m
2
.da].
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Otros contaminantes atmosfricos
Otros contaminantes son:
Componentes del nitrgeno, el NH
3
es formado en la atmsfera
durante las tormentas elctricas. Tambin es agregado al ambiente
mediante el uso de fertilizantes. El NH
4
+
en solucin incrementa la
humectabilidad del metal.
H
2
S, es generado por la descomposicin de compuestos orgnico, ste
rpido se oxida a SO
2
.
Partculas de polvo, son muy perjudiciales debido a que su adherencia
a la superficie, promueve la absorcin de agua o H
2
SO
4
, y al
estancamiento de la solucin contra de la superficie. Las partculas de
polvo tambin pueden contener contaminantes, como cloruros, que
pueden romper la pelcula protectora de la superficie y as iniciar la
corrosin.
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Variables atmosfricas
Condiciones climticas
Las superficies metlicas en zonas donde comienzan a humectarse y
retienen humedad se corroen generalmente ms rpido que en las superficies
expuestas a la lluvia. La lluvia lava las superficies y elimina las partculas de
polvo (que puede llevar a una corrosin por aireacin diferencial).
Excepciones se daran en reas que estn sujetas a la lluvia cida.
La exposicin de metales en distintos meses del ao puede tener un efecto
marcado en la velocidad de corrosin. En el invierno la corrosin es ms
severas debido al incremento de los productos de combustin en el aire. El
SO
2
y otros contaminantes sulfurosos originan un ambiente agresivo. En
localidades donde en los meses de invierno no se realizada la quema de
combustibles conteniendo azufre, durante los meses de verano pueden
algunas veces conducir a una alta velocidad de ataque debido al incremento
en la temperatura de la superficie.
Se debe ser cauteloso con respecto al mes en el cual se realiza el ensayo de
corrosin al aire libre.
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Variables atmosfricas
Tiempo de Humectacin y humedad relativa
La corrosin atmosfrica es la suma de los procesos parciales de corrosin
que tienen lugar cada vez que se forma la capa de electrolito sobre el metal,
para ello contribuyen las precipitaciones acuosas (lluvia, nieve o niebla) y la
condensacin de humedad.
La suma de tiempos parciales de humectacin, constituye el llamado tiempo
de humectacin (TDH). Se ha encontrado una buena correlacin entre el
TDH y el tiempo en que la HR supera un determinado nivel de humedad, por
lo general, superior a 70%.
La humedad relativa crtica es la humedad por debajo de la cual el agua no
se formar en una superficie metlica limpia y por lo tanto, no ocurrir la
corrosin. El valor de la humedad relativa crtica puede cambiar dependiendo
de las condiciones superficiales del metal.
Para el hierro y el acero, la humedad relativa crtica parece estar alrededor
de 60%,y para el cobre, nquel y zinc tambin parece estar entre 50 y 70%,
dependiendo de las condiciones de la superficie.
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Variables atmosfricas
Tiempo de Humectacin y humedad relativa
El tiempo de humectacin es estimado a partir de los termohigrogramas,
es decir, a partir de los registros continuos de H.R. y de temperatura. Se
calcula las horas en que simultneamente la H.R.>80% y la temperatura
> 0
o
C, (ISO 9225).
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Variables atmosfricas
Temperatura
El efecto de la temperatura en la corrosin atmosfrica es en naturaleza
compleja. Un incremento de la temperatura tiende a estimular la
corrosin mediante el incremento de las reacciones de corrosin y
proceso de difusin. Para una humedad constante, un incremento de la
temperatura conducira a una alta velocidad de corrosin.
Sin embargo, un incremento de la temperatura generalmente conduce a
una disminucin de la humedad relativa, y una evaporacin ms rpida
del electrolito de la superficie, reduciendo el TDH y por lo tanto,
disminuira la velocidad de corrosin total.
Para espacios cerrados, tales como atmsferas bajo techo, un
incremento de la humedad relativa asociado a una cada de la
temperatura tiene un efecto muy importante sobre la velocidad de
corrosin. En el caso del uso de aire acondicionado, una disminucin de
la temperatura requiere el uso de deshumidificadores para evitar daos
por una corrosin atmosfrica acelerada.
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Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
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Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
La determinacin de la corrosividad de una atmsfera de una regin
especfica es til con la finalidad de prever el comportamiento de los
materiales en esa regin, de tal manera que se pueda optimizar los
mtodos de proteccin anticorrosiva a aplicar.
Con relacin a la clasificacin de la corrosividad atmosfrica, la norma
ISO 9223 establece cinco categoras de corrosividad para cada uno de
los cuatro metales tpicos (acero al carbono, zinc, cobre y aluminio).
Categora Corrosividad
C1 Muy baja
C2 Baja
C3 Media
C4 Alta
C5 Muy alta
Categoras de corrosividad atmosfricas segn ISO 9223
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Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
Esta misma norma establece para las atmsferas diferentes categoras
en cuanto a tiempo de humectacin (TDH) y la velocidad de depsito
de los contaminantes ms comunes: dixido de azufre (P) y salinidad
atmosfrica (S).
Tiempo de Humectacin (TDH)
Horas/ao % del ao Fraccin anual Categora
10 s t 1 . 0 s t 001 . 0 s t t
1
10 < s t 250 0.1 < s t 3 0.001 < s t 0.029 t
2
250 < s t 2500 3 < s t 30 0.029 < s t 0.285 t
3
2500 < s t 5500 30 < s t 60 0.285 < s t 0.628 t
4
t > 5500 t > 60
t > 0.628
t
5
Categoras de la atmsfera en cuanto a tiempos de humectacin
(TDH) de acuerdo con ISO 9223.
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Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
Categoras de la atmsfera en cuanto a velocidad de depsito de
SO
2
y Cl
-
de acuerdo con ISO 9223.
Velocidad de depsito de SO
2
Categora
mg/m
2
.d
P s 10
P
o
10 < P s 35
P
1
35 < P s 80
P
2
80 < P s 200
P
3
Velocidad de depsito de cloruros Categora
mg/m
2
. d
S s 3
S
0
3 < S s 60
S
1
60 < S s 300
S
2
300 < S s 1500
S
3
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Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
Segn norma ISO 9223, la estimacin de la categora de corrosividad de
una atmsfera en una regin especfica para cada uno de los cuatro metales
se realiza a partir de:
a. Datos medioambientales de la atmsfera en estudio (TDH, contenido de
SO
2
y Cl
-
)
t
1
t
2
t
3
t
4
t
5
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
P
0-
P
1
C1 C1 C1 C2 C1 C2 C3 C4 C2 C3 C3 C4 C4 C3 C4 C5 C3 C4 C5 C5
P
2
C1 C1 C1 C2 C1 C2 C2 C3 C3 C4 C3 C4 C3 C4 C4 C5 C4 C4 C5 C4 C5 C5 C5
P
3
C1 C2 C1 C2 C2 C2 C3 C4 C4 C4 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5
t
1
t
2
t
3
t
4
t
5
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
P
0-
P
1
C1 C1 C1 C1 C1 C2 C3 C3 C3 C3 C4 C3 C4 C5 C3 C4 C5 C5
P
2
C1 C1 C1 C2 C1 C2 C2 C3 C3 C3 C4 C4 C3 C4 C4 C5 C4 C5 C5 C5
P
3
C1 C1 C2 C2 C2 C3 C3 C4 C3 C3 C4 C4 C4 C5 C5 C5 C5 C5 C5
t
1
t
2
t
3
t
4
t
5
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
P
0-
P
1
C1 C2 C2 C1 C2 C3 C4 C3 C3 C4 C4 C3 C3 C4 C5 C4 C5 C5
P
2
C1 C2 C2 C3 C1 C2 C3 C4 C4 C3 C4 C4 C5 C3 C4 C4 C5 C4 C5 C5 C5
P
3
C1 C2 C3 C3 C3 C4 C4 C4 C3 C4 C4 C5 C5 C4 C5 C5 C5 C5 C5 C5
acero
zinc y cobre
aluminio
Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
Segn ISO 9223, la estimacin de la categora de corrosividad de una
atmsfera para cada uno de los cuatro metales se realiza a partir de:
b. Datos de corrosin en el primer ao de exposicin de dichos
materiales.
Categora de
corrosividad
Velocidad de corrosin (/ao)
Acero Zinc Cobre Aluminio
*
C1
C2
C3
C4
C5
s 1.3
1.3 25
25 50
50 80
80 120
s 0.1
0.1 0.7
0.7 2.1
2.1 4.2
4.2 8.4
s 0.1
0.1 0.6
0.6 1.3
1.3 2.8
2.8 5.6
Despreciable
s 0.6
0.6 2
2 5
5 10
Estimacin de la categora de corrosividad de una atmsfera a partir del
dato de corrosin del primer ao de exposicin, segn norma ISO 9223
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Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
La velocidad de corrosin se obtiene por
prdida de peso experimentada por el material
despus de haber eliminado los productos de
corrosin (mtodos mecnicos, qumicos o
electroqumicos).
| | m/a
D . A . t
W
K V
corr
=
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Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
La norma ISO 9223 permite tambin clasificar a las atmsferas en
rurales, urbanas, industriales, marinas y mixtas de acuerdo al contenido
de SO
2
y Cl
-
Tipo de Atmsfera Denominacin Velocidad de depsito de los C
contaminantes
(ISO 9223) Cl
-
(mg/m
2
.d) SO
2
(mg/m
2
.d)
Atmsferas Rurales
(aparentemente no contaminadas S
0
P
0
S s 3 P s 10
por cloruro y dixido de azufre)
Atmsferas Urbana e
Industriales
(no contaminadas por cloruro) S
0
P
1
S s 3 10< P s 35
S
0
P
2
S s 3 35< P s 80
Atmosferas Marinas
( no contaminadas por S
1
P
0
3 < S s 60 P s 10
dixido de azufre) S
2
P
0
60 < S s 300 P s 10
S
3
P
0
300 < S s 1500 P s 10
Atmosferas Mixtas
( contaminadas por cloruros y S
1
P
1
3 < S s 60 10< P s 35
Dixido de azufre) S
1
P
2
3 < S s 60 35< P s 80
S
2
P
1
60 < S s 300 10< P s 35
S
2
P
2
60 < S s 300 35< P s 80
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Prevencin de la corrosin atmosfrica
a. Un importante mtodo de prevencin de la corrosin atmosfrica es
mediante detalles de diseo y fabricacin. Esto incluye la anulacin de
ngulos, canales, etc., que pueden congregar la humedad, la eliminacin
de cavidades en estructuras soldadas y su nivelamiento mediante
amolado, la eliminacin de rendijas, etc.
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Prevencin de la corrosin atmosfrica
b. El uso de recubrimientos protectores, tal como, recubrimientos de zinc en
los aceros. Este puede ser aplicado por galvanizacin por inmersin en
caliente o mediante electrogalvanizado para componentes pequeos. El
tiempo de vida en servicio de componentes galvanizados dependen del
espesor del recubrimiento y del medio en el cual opera.
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Prevencin de la corrosin atmosfrica
c. En empaquetamiento y almacenamiento, la humedad relativa es
generalmente mantenido debajo del 50%. En empaquetamientos esto
es conseguido con desecantes (slice granulada higroscpica), pero
en lugares almacenamiento (despensas) esto es conseguido con una
buena ventilacin.
d. Un mtodo final de proteccin contra la corrosin atmosfrica lo
constituye el uso de los aceros patinables
Aceros Patinables
Son aceros estructurales con buena resistencia a la corrosin atmosfrica,
debido a la adicin de pequeas cantidades de elementos aleantes tales
como cobre, fsforo, silicio y cromo.
Estos aceros forman una pelcula estable de xido de hierro (o- Fe
2
O
3
.H
2
O)
de color marrn conocido como patina, que le confiere bajas
velocidades de corrosin respecto a los aceros al carbono comunes. Se
usa en edificaciones y puentes, presentando adems una apariencia
esttica.
Estos aceros se comercializan desde 1933 bajo el nombre de Cor-Ten y
tambin han sido clasificados por la ASTM como: ASTM A 588 para
edificaciones y ASTM A 709 para puentes.
Elemento aleante Cor-Ten A Cor-Ten B Cor-Ten C
% C
% Si
% Mn
% P
% Cr
% Ni
% Cu
% V
0.08
0.50
0.25
0.11
0.75
0.35
0.50
-----
0.14
0.20
1.10
0.04 mx.
0.50
-----
0.35
0.06
0.16
0.20
1.20
0.04 mx.
0.50
------
0.35
0.07
Aceros patinables
Comportamiento de los aceros patinables en la corrosin atmosfrica.
(a) regin industrial; (b) regin semi-industrial; (c) regin semi-rural;
(d) regin marina moderada.
Aceros Patinables
Estos aceros funcionan bien en un ambiente industrial contaminado; y es
menor en ambientes conteniendo cloruros. Asimismo, para el desarrollo de
la pelcula de xidos o patina, el acero debe ser sometido a repetidas
etapas de humedad y sequedad. Es vital cuando se usa aceros patinables,
adicionar a su buena resistencia a la corrosin, tcnicas de diseo para
asegurar que el acero funcionar adecuadamente.
Formacin de capas de xidos sobre un
miembro estructural de acero patinable,
los cuales estuvieron localizados en un
rea resguarda en una edificacin donde
no ocurri ciclos de humedad y sequedad
Formacin de capas gruesa de xidos sobre
un miembro estructural de acero patinable en
una cavidad donde el agua podra ser
colectada y permanecer en ella.