Isomera

Principalmente, los ismeros se pueden

clasificar en

Los ismeros corresponden a molculas que
tienen la misma frmula global, pero que
difieren en la disposicin de sus tomos.
Ismeros estructurales (vara el tipo de
enlace presente)
1.- de cadena
2.- de posicin
3.- funcionales

Ismeros espaciales o estereoismeros
(presentan los mismos enlaces con
diferente disposicin espacial)
1.- Conformacionales
2.- Configuracionales

Se puede dibujar slo 1 alcano de 1 tomo de
carbono (metano, frmula global CH
4
); slo 1 de 2
tomos de carbono (etano, frmula global C
2
H
6
) y
slo 1 de 3 tomos de carbono (propano, frmula
global C
3
H
8
), pero pueden dibujarse 2 alcanos de 4
tomos de carbono (butano e isobutano, ambos de
frmula global C
4
H
10
)
C
H
H
H
H
C C H
H H
H
H H
C C C
H
H
H
H
H
H
H
H
Metano CH
4
Etano C
2
H
6
Propano C
3
H
8
CH
2
CH
3
CH
3
CH
4
CH
3
CH
3
a) Ismeros estructurales
Estos dos alcanos slo se diferencian en la
distinta distribucin de sus tomos, formndose
dos compuestos de diferente estructura.
Por ello se clasifican como
ismeros estructurales de cadena.
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
3
n-butano C
4
H
10
isobutano C
4
H
10

Estos se clasifican como
ismeros estructurales funcionales
CH
3
CH
2
C
O
H
CH
3
C CH
3
O
propanal (C
3
H
6
O) propanona (C
3
H
6
O)
(aldehdo) (cetona)
CH
3
CH
2
CH
2
OH CH
3
O CH
2
CH
3
1-propanol (C
3
H
8
O) Metiletilter (C
3
H
8
O)
Otros compuestos pueden tener la misma
frmula global y diferenciarse en el grupo
funcional, por ejemplo
(alcohol) (ter)
Otros compuestos que poseen la misma frmula
global, se pueden diferenciar en la posicin del
grupo funcional en la molcula.
CH
3
CH
2
CH
2
OH CH
3
CH CH
3
OH
1-propanol 2-propanol
alcohol primario alcohol secundario
Ambos compuestos presentan la misma funcin
orgnica (alcohol) y la misma frmula global
(C
3
H
8
O), pero se diferencian en la posicin del
grupo funcional. Luego, se clasifican como
ismeros estructurales de posicin
ESTEREOQUMICA
Es una descripcin de las relaciones espaciales
tridimensionales entre los tomos de una molcula
Estereoisomera
Los estereoismeros corresponden a aquellas molculas que,
teniendo la misma secuencia de tomos y enlaces, se
diferencian en la disposicin espacial de esos tomos.
Se distinguen dos tipos de estereoismeros
i) Conformacionales ( se pueden interconvertir por rotacin
alrededor de un enlace )
H
CH
3
HO
H
CH
3
Br
H
HO CH
3
Br
H CH
3
H
Br
H
3
C
HO
H
CH
3
Br
CH
3
H
CH
3
H
HO
ii) Configuracionales (slo se pueden interconvertir por
ruptura y nueva formacin de un enlace covalente)
H
3
C
OH
Br
H
3
C
H H
HO
CH
3
H
H
3
C
Br H
HO
CH
3
Br
H
3
C
H H
Se distinguen dos tipos de ismeros configuracionales
I Geomtricos. Son ismeros que tienen la misma
disposicin estructural de tomo con tomo pero se
diferencian en la orientacin geomtrica de ellos (E, Z, cis,
trans, syn, anti).
H
C
R
N
OH
.
.
Ismero syn Ismero anti
H
C
R
N
OH
.
.

H
CH
3
CH
3
H
H H
CH
3
CH
3
Ismero E Ismero Z
Isomera geomtrica en ciclos
Se refiere a la posicin relativa de dos sustituyentes
en un ciclo
Los ciclos de mayor importancia en la naturaleza son
los ciclos de 6 tomos de carbono, es decir,
ciclohexanos.
Los tomos del ciclohexano pueden adoptar diferentes
orientaciones espaciales, denominadas conformaciones,
que se diferencian por rotacin alrededor de enlaces
simples
A menos que se trate de un anillo pequeo o que existan
dobles enlaces, una molcula, de cadena abierta o
cclica, puede tener infinitas conformaciones, pero solo
una configuracin.
Para el ciclohexano, la conformacin ms estable es
la forma silla y la menos estable es la forma bote.
En forma intermedia, existen las conformaciones
denominadas bote torcido que resultan de una
rotacin restringida alrededor de un enlace C C.
Conformacin silla bote torcido (twist) bote
Energa (kJ/mol) 0 22 28
Silla Bote torcido Bote
El ciclohexano silla presenta dos tipos de enlaces para
cada carbono. Uno vertical, denominado axial y otro
que apunta hacia afuera del anillo, denominado
ecuatorial
Todos los enlaces axiales estn dispuestos en
forma paralela y alternan hacia arriba y hacia abajo
del anillo
Los enlaces axiales tambin alternan hacia arriba y
hacia abajo del anillo, pero no son paralelos.

CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Trans-1,2-
dimetilciclohexano
Cis-1,2-
dimetilciclohexano
(ambos axiales o
ecuatoriales)
(uno axial y el
otro ecuatorial)
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Cis-1,3-
dimetilciclohexano
Trans-1,3-
dimetilciclohexano
(ambos axiales
o ecuatoriales)
(uno axial y el otro
ecuatorial)
H
3
C
CH
3
CH
3
CH
3 CH
3
CH
3
Trans-1,4-
dimetilciclohexano
Cis-1,4-
dimetilciclohexano
(ambos axiales
o ecuatoriales)
(uno axial y el
otro ecuatorial)
H
3
C
CH
3
II pticos. Son ismeros que tienen la misma disposicin
estructural de tomo con tomo pero se diferencian entre
s en que son imgenes especulares (en el espejo) no
superponibles
La propiedad de superposicin de un objeto con su
imagen especular depende de su simetra
Muchos objetos de la vida real son objetos simtricos y,
por lo tanto, superponibles con su imagen especular, por
ejemplo, tazas, platos, tenedores, etc
Otros objetos son asimtricos, por lo tanto no son
superponibles con su imagen especular, por ejemplo un
zapato, un sacacorchos, las manos, etc
Un objeto no superponible con su imagen especular se
define como disimtrico, pero en Qumica se define como
quiral (del griego cheir = mano)
Por eso una molcula no superponible con su imagen
especular se define como quiral ; en cambio si lo es, se
define como aquiral.
H
Br
H
H
H
H
H
Br
H
Br
H
H
=
Se observa que, al girar la imagen especular de la segunda
proyeccin alrededor del enlace vertical C H, la proyeccin
obtenida es igual a la primera, es decir las imgenes especulares
son superponibles; por lo tanto se trata de la misma molcula
H
H
Br
CH
3
Br
H
H
CH
3
=
Br
H
H
CH
3
En este segundo ejemplo tambin se observa lo mismo,
es decir que las imgenes especulares son superponibles
y, por lo tanto, se trata de la misma molcula
En este ltimo ejemplo, si tratamos de superponer ambas
molculas girando un enlace de la primera de ellas, por
ejemplo el enlace C central-CH
3
, se observa que solo se
superponen los grupos bromo y metilo, es decir son imgenes
especulares no superponibles, luego se trata de una molcula
quiral.

H
Br
CH
3
Br
H
CH
3
Cl
Cl
=
Br
H
CH
3
Cl
Dos molculas que se relacionan entre s como imgenes
especulares no superponibles se denominan enantimeros.
Los estereoismeros que no son enantimeros se
denominan diasteremeros.
OH
CH
3
H
HO
CH
3
H
OH H
*
OH H
CH
3
CH CH
2
OH
Cl
*
CH
3
CH
2
CH
2
OH
Molculas quirales Molculas aquirales
El tomo de carbono que est unido a cuatro sustituyentes
diferentes se puede nombrar como carbono asimtrico,
centro asimtrico, centro quiral, carbono quiral o centro
estereognico.
ACTIVIDAD PTICA
Un rayo de luz ordinaria consiste de ondas
electromagnticas que vibran en todos los planos
posibles perpendiculares a su trayectoria
Cuando el rayo de luz ordinaria se hace pasar por cierto tipo
de sustancias polarizadoras como. .Prisma de Nicol
(carbonato de calcio), o Polaroid (polmero de nitrocelulosa
recubierto de cristales microscpicos de iodoquinina), el rayo
de luz transmitido vibra en planos paralelos. Se dice que la
luz est polarizada en un plano
Cuando una solucin de algunos compuestos orgnicos se
coloca en el paso del haz de luz polarizada, se observa
una rotacin del plano. Se dice que esos compuestos son
pticamente activos
POLARMETRO
Si la rotacin se produce hacia la izquierda con relacin
al observador, el analizador se debe girar en ese sentido
y se dice que la sustancia pticamente activa es
levgira o levorrotatoria (-) .
Si la rotacin se produce hacia la derecha con relacin al
observador, se hace girar en ese sentido un segundo
polarizador denominado analizador. Se dice que la
sustancia pticamente activa es dextrgira o
dextrorrotatoria (+) .
Las molculas de un enantimero tienen la propiedad de
modificar (rotar) el plano de la luz polarizada
Qu tipo de molculas orgnicas tienen esta propiedad?
Se denomina rotacin observada, se designa con
la letra y se expresa en grados.
La magnitud de la rotacin ptica que se observa
depende de varios factores
1.- El compuesto orgnico analizado
2.- La temperatura
3.- La concentracin
4.- La longitud del tubo
Para comparar la actividad ptica de diferentes
sustancias orgnicas, se debe estandarizar el valor de la
rotacin observada en funcin de los parmetros que
influyen en ella. Por qu?


Rotacin especfica
t = la temperatura de la determinacin
[ c ] = concentracin de la muestra en g / mL
D = la longitud de onda de la luz empleada
(normalmente la lnea D del sodio, 589 nm)
El valor obtenido es una constante para cada compuesto
orgnico y se denomina rotacin especfica.
[]
D
t

= espesor del tubo (dm)

= rotacin observada
[]
D
=

[ ] [ c ]
*
t
Una disolucin de 400 mg de un aminocido en 1 mL de
agua presenta (en un tubo de 5 cm de longitud) una
rotacin observada de 2,7. Cul es su rotacin
especfica ?
13,5
Si se cambia la concentracin del aminocido y se hace
la determinacin en el mismo tubo, cambia la rotacin
especfica?. Qu cambia?
La rotacin observada
Ejemplo
Los enantimeros siempre ocurren en pares. Cada uno de
ellos tiene las mismas propiedades fsicas y qumicas
(punto de fusin, punto de ebullicin, densidad, etc.,)
Slo se diferencian entre si porque desvan el plano de la
luz polarizada en la misma magnitud pero en sentido
contrario.
Por lo tanto, una mezcla equimolar de enantimeros, no tiene
actividad ptica ya que sus rotaciones se anulan exactamente y
se conoce como mezcla racmica.
H
3
C
H
COOH
H
COOH
CH
3
H
2
N
NH
2
ALANINA
[]
D
t
[]
D
t
+ 8,5 - 8,5
[]
D
t
[]
D
t
H
3
C
H
COOH
H
COOH
CH
3
HO
OH
+ 3,82 - 3,82
ACIDO LACTICO
Nomenclatura configuracional de Cahn, Ingold y Prelog
Para distinguir entre enantimeros, especificando el
ordenamiento tridimensional de los tomos de un centro
estereognico, se ha desarrollado un sistema convencional
de nomenclatura llamado sistema R, S o nomenclatura de
Cahn, Ingold y Prelog
Regla 1: se ordenan los cuatro sustituyentes (diferentes)
unidos al centro estereognico (carbono quiral) asignndoles
un orden de prioridad de acuerdo con las mismas reglas
usadas para definir los estereoismeros E Z (nmero
atmico, enlaces mltiples, etc.,)
Para esto hay que seguir las siguientes reglas


Prioridad de grupos:
I > Br > Cl > SO
2
R > SOR > SR > SH > F
OCOR > OR > OH > NO
2
> > NO > NR
2
>
NHCOR > NHR > NH
2
> CX
3
(X = halgenos) >
COX > CO
2
R > CO
2
H > CONH
2
> COR >
CHO > CR
2
OH > CH(OH)R > CH
2
OH > CR=CR2 >
CCR > (fenilo) > CCH > CR
3
> CHR
2
>
CH
2
R > CH
3
> D > H > par de electrones
Regla 2: Una vez establecida la prioridad se orienta la
molcula de forma que el sustituyente de menor prioridad
sea el mas alejado desde el punto de vista del observador
Br
H
CH
3
Cl
Por ejemplo, para la molcula
Se orienta de modo que el H quede ms alejado del
observador el que lo ve oculto`por el carbono quiral.
Br Cl
CH
3
H
atrs H
Regla 3: Se observa el orden de prioridad de los tres
grupos restantes de acuerdo con su nmero atmico.
Si el orden de prioridad est en el sentido de los punteros
del reloj, se dice que el centro quiral tiene la
configuracin R. Si el orden de prioridad est en el
sentido contrario al de los punteros del reloj, se dice que
el centro quiral tiene la configuracin S
Para el ejemplo anterior
Br Cl
CH
3
H
35 17
6
El orden de prioridad
(nmeros atmicos)
indica que la
configuracin del centro
quiral es S
H
3
C
H
COOH
H
COOH
CH
3
H
2
N
NH
2
ALANINA
[]
D
t
[]
D
t
+ 8,5 - 8,5
[]
D
t
[]
D
t
H
3
C
H
COOH
H
COOH
CH
3
HO
OH
+ 3,82 - 3,82
ACIDO LACTICO
(S) (R)
(S) (R)
Cuando la configuracin de un centro quiral se especifica
como (S) o (R), queda determinada la configuracin
absoluta de dicho centro estereognico
(R) (S)
(2R, 3S)-2,3-dibromopentano
Br
Br
H
CH
3
H
CH
2
CH
3
2 3
La configuracin de los centros quirales se indica al inicio del
nombre, entre parntesis separados por coma, si es necesario.
Frmulas de proyeccin de Fischer
Es una convencin para representar en un plano las
estructuras tridimensionales de molculas quirales.
Una molcula quiral como
H
Br
CH
3
CH
2
CH
3
se representa de modo que dos
enlaces queden horizontales y los
otros dos verticales
H
Br
CH
2
CH
3
CH
3
En relacin con un plano que pasa por el centro
estereognico los enlaces horizontales (C-Br y C-etilo)
estn por sobre l y los verticales (C-H y C-metilo) por
debajo de l
H
Br
CH
2
CH
3
CH
3
En la representacin de Fischer todos los tomos
aparecen en un plano (el del C) como si se aplastara la
estructura para que ello ocurriera
H
CH
2
CH
3
Br
CH
3
Giros permitidos en una representacin de Fischer
1.- No debe olvidarse que es una representacin convencional,
por lo tanto slo est permitido una rotacin de 180 ya que de
este modo los enlaces horizontales (hacia adelante del plano)
continan representando enlaces hacia delante del plano.
Si la rotacin fuera de 90 se estara representando una
molcula de configuracin diferente, por lo tanto es un giro
no permitido.
H
CH
2
CH
3
Br
CH
3
90

H
CH
2
CH
3
Br
CH
3
90

H
Br
CH
3
CH
3
CH
2
H
Br
CH
3
CH
2
CH
3
H
Br
CH
3
CH
3
CH
2
(R) (S) (R)
H
Br
CH
3
CH
3
CH
2
2.-Se puede mantener fijo el enlace entre el centro
estereognico y cualquiera de los cuatro grupos unidos a
l y girar los otros tres en cualquier sentido
En el siguiente ejemplo, si se mantiene fijo el enlace C-H y
se rotan los otros tres enlaces en el sentido de los
punteros del reloj, se obtiene
H
CH
2
CH
3
Br
CH
3
H
Br
CH
2
CH
3
CH
3
Mediante estos giros se puede determinar si dos molculas
son iguales (superposicin total) o enantimeros
(superposicin de dos tomos).
Si se comparan las estructuras de Fischer A y B
Br
Br H H
CH
3
CH
3
Cl
Cl
(A)
(B)
Si en la estructura A se mantiene fijo el enlace C-Br y se
giran los otros tres queda
Br
H
CH
3
Cl
Cl
CH
3
H
Br
enlace
C-Br fijo
Cl
CH
3
H
Br
o
Al comparar la segunda estructura de A, obtenida
despus de los giros alrededor del enlace C- Br, con la
estructura B, se observa que se superponen slo dos
tomos, luego son enantimeros.
Cl
CH
3
H
Br
Br
H
CH
3
Cl
(B)
(A)
Para determinar la configuracin de cada molcula, es
conveniente ubicar el tomo de menor prioridad en una
posicin vertical para observar la distribucin de los
otros tres tomos a travs del enlace C quiral - tomo de
menor prioridad
Br
Br H H
CH
3
CH
3
Cl
Cl
(A)
(B)
Br
Br
H H
CH
3
CH
3
Cl
Cl
(A)
(B)
Br
H
CH
3
Cl (A) Br
H
CH
3
Cl
(B)
(R) (S)
Molculas con dos centros estereognicos
Cuando una molcula tiene slo un centro estereognico,
tiene dos (2
1
) estereoismeros (enantimeros)
Pero si la molcula tiene dos centros estereognicos,
tiene cuatro (2
2
)

estereoismeros

Ejemplo
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
Br H
CH
3
OH
Br H
HO CH
3
Br H
HO CH
3
CH
3
H Br
OH
A B C D
Obsrvese que A es imagen especular no
superponible de B y C lo es de D
Por lo tanto A y B son enantimeros. Tambin lo son C y D.
Pero qu relacin hay entre A y C (o D) y entre B y C (o D)?
Si se compara A con C y con D
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
Br H
CH
3
OH
Br H
HO CH
3 CH
3
H Br
OH
A C D
2
3
A se diferencia de C en la configuracin del carbono 3 y se
diferencia de D en la configuracin del carbono 2, es decir, A es
estereoismero con C y con D pero no es imagen especular de
ellos. Lo mismo ocurre al comparar B con C y D
Los estereoismeros que no son imgenes especulares se
denominan diasteremeros
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
Br H
CH
3
OH
Br H
HO CH
3
Br H
HO CH
3
CH
3
H Br
OH
A B C D
2
3
2 2 2
3 3
3
Cul es la configuracin absoluta de los
carbonos 2 y 3 de cada estereoismero?
Si se determina la configuracin de los carbonos 2 y 3
de uno de los estereoismeros, quedan establecidos
todos los dems
Consideremos cualquiera de los estereoismeros, por
ejemplo el estereoismero B
COOH
CH
2
OH
Br H
HO CH
3
2
3
Para determinar la configuracin del
carbono 2, no olvidemos que H y Br estn
hacia delante del plano y COOH y el
radical del carbono 3 hacia atrs del plano
que por giro
(R)
COOH
H
C(C,C,O)
Br
C(C,C,O)
H
COOH Br
Para determinar la configuracin del carbono 3, se procede
del mismo modo
COOH
CH
2
OH
Br H
HO CH
3
2
3
CH
2
OH
HO CH
3
C(H,C,Br)
al girar para
que el CH
3
(menor
prioridad)
quede hacia
atrs

CH
2
OH
CH
3
(H,C,Br)C OH
(S)
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
COOH
CH
2
OH
Br H
CH
3
OH
Br H
HO CH
3
Br H
HO CH
3
CH
3
H Br
OH
R
R R
R
S
S
S
S
A B C D
2S,3R 2R,3S 2S, 3S 2R, 3R
Compuestos meso
Son cierto tipo de estereoismeros que , a pesar de
poseer centros quirales, son pticamente inactivos
(aquirales) por tener un plano de simetra interno, como
en uno de los estereoismeros del cido tartrico
H
OH
A B C D
COOH
HO
H
COOH COOH
H HO
COOH
OH H
H OH
COOH
HO
H
COOH COOH
H
HO
COOH
OH H
Como se aprecia, A y B son imgenes especulares as
como C y D; sin embargo slo A y B son imgenes
especulares no superponibles. C y D corresponden a la
misma molcula ya que son superponibles
H
OH
A B C D
COOH
HO
H
COOH COOH
H HO
COOH
OH H
H OH
COOH
HO
H
COOH COOH
H
HO
COOH
OH H
R
R
S
R
S
S
R
S
A y B son pticamente activos (quirales) ya que sus centros
quirales tienen el mismo tipo de sustituyentes y la misma
configuracin, es decir se suman las actividades pticas de cada
centro estereognico, en cambio C y D no poseen actividad
ptica (aquirales) ya que sus centros quirales tienen los mismos
sustituyentes y las configuraciones son opuestas (plano de
simetra interno)
Se puede confirmar que C y D son iguales por la rotacin en 180
de una de ellas.
Molculas con ms de dos centros estereognicos
Tienen 2
n
estereoismeros salvo cuando existan planos de
simetra internos (compuestos meso)

H H
H
O
H
3
C
H
3
C
C
CH
3
O
Progesterona
CHO
H
H
H
OH
OH
CH
2
OH
HO
HO H
D- Galactosa
2
6
estereoismeros

o. activo o. inactivo
H
H
H
OH
OH
CH
2
OH
HO
HO H
D- Galactitol
CH
2
OH
NaBH
4
H
2
O
C
CH
3
CH
2
H
CH
3
Limoneno (+)
en naranjas
C
CH
3
CH
2 H
CH
3
Limoneno (-)
en limones
CF
3
O NHCH
3
H
(S) - fluoxetina
O
O
N
N
S
O
CH
3
CH
3
H
COOH
1
2
3
4
5 6
H
H
H
(2S, 5R, 6R)
Reacciones regioselectivas y estereoespecficas
H
H
H
CH
3
HBr
H
H
3
C
CH
3
H
H
H
3
C
H
CH
3
Br
2
( CCl
4
)